磺化聚芳醚酮聚合物静电纺丝行为研究

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我们采用发烟硫酸作为磺化试剂,通过亲电取代反应在二氟二苯酮和二氟三苯二酮上引入磺酸钠基团,成功合成磺化二氟二苯酮和磺化二氟三苯二酮两种单体。通过亲核取代缩聚反应,用磺化二氟二苯酮(磺化二氟三苯二酮)与二氟二苯酮(二氟三苯二酮)、四甲基联苯二酚(酚酞)共聚,合成不同磺化度的SPEEK和SPEEKK。通过红外和核磁共振谱证实我们所得聚合物的结构,并且证实了利用单体直接缩聚的方法很好的避免了交联降解副反应的发生。通过后磺化方法得到了磺化度为0.48的磺化聚醚醚酮。磺化聚芳醚酮中含有两种结构。一种是含有磺酸基的亲水链,一种是聚芳醚酮主链构成的疏水链。采用高压静电技术在SPEEKK膜中引入静电场,成功的实现了由球到纤维的转变。引入电场后聚合物膜表现出更好的相分离结构和更好的质子传导性能。该方法将在燃料电池特别是电极材料中有很好的应用前景。在纳米纤维的制备过程中,表面张力越小,电场强度越大,纺丝过程进行越容易,纺出的纤维越平滑。随着电场力的增强或表面张力的降低,纺丝形貌变化趋势为:纳米微球→珍珠项链状结构→纳米纤维。在方框中可以见到拉长的珍珠项链状结构。可以证明电场力与表面张力制衡的过程。在相同的条件下(溶液浓度,电场强度相同),随着磺化度的提高,纺丝形貌会变好。变化趋势为:纳米微球→珍珠项链状结构→纳米纤维。通过加入第二溶质的方法,得到了表面形貌非常光滑的极细纳米纤维。而且,在相同的电压下,随着正负极间距离的增加,纺丝过程会逐渐平稳,纳米纤维的表面形态更加光滑,纤维直径会有突变。
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