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Cu(Ⅰ)/Ag(Ⅰ)金属卤化物杂化材料由于其丰富的结构特色和新颖的光、电以及半导体特性在无机化学合成和材料应用领域逐渐受到越来越多的关注,成为新型材料开发的一个研究热点。一方面反电荷阳离子在卤化物阴离子骨架形成过程中的指导机制尚不明确,高维数的阴离子结构始终居于少数;另一方面带有d10电子构型的多核Cu(Ⅰ)配合物由于独特的发光性质也引起人们广泛关注。因此本研究就借助有机胺的结构导向与配位作用,通过溶剂热合成和溶剂蒸发方法来构建高维数的阴离子骨架以及具有独特发光性能的配位化合物,并对合成的部分化合物进行了结构和性能表征,例如:X-射线单晶、粉末衍射、低温X-射线单晶、红外、荧光分析等。主要研究成果包括:
1.用N-甲基哌嗪,N-乙基哌嗪和2-甲基哌嗪作为结构导向剂在不同温度、溶剂和起始原料下得到一维、二维的质子化N-甲基哌嗪,N-乙基哌嗪和2-甲基哌嗪指导的碘化亚铜骨架,这类质子化配体配位的碘化亚铜阴离子具有较好的发光性能。这是通常的阴离子类碘化亚铜所没有的。
2.在质子化哌嗪衍生物阳离子的指导下,合成了五个不同结构和维数的铜/银碘化物结构,哌嗪类有机组分取代基团的变化、质子化程度的变化和阳离子间的弱相互作用,一定程度地改变和丰富了有机组分的结构导向作用。其中具有方石英拓扑结构的三维碘化银具有蓝色光致发光性能。
3.以哌嗪衍生物为配体,分别得到了零维簇、一维链的中性碘化亚铜配位骨架,这四个化合物展现了不同的发光热致变色现象。