石墨烯负载贵金属修饰电极对水产品中重金属和渔药残留的检测

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石墨烯具有优异的导电性能、良好的电子迁移率和极大的比表面积,因其优点众多,因此被广泛应用于各类功能性纳米复合材料的制备。贵金属纳米粒子材料综合了贵金属以及纳米材料的优点,不仅展现出相当强的催化性同时其导电性良好。由石墨烯贵金属复合材料所构建的电化学传感器的响应信号极高。本研究制备了石墨烯纳米钯、石墨烯纳米铂、石墨烯纳米银三种石墨烯负载贵金属纳米材料,并与成膜性强的聚丙烯酸钠(PAAS)相结合,构建三种电化学传感器,用于检测孔雀石绿(MG)、环丙沙星(CIP)和六价铬Cr(VI)。1.基于石墨烯/钯纳米粒子复合材料的MG电化学传感器。以石墨烯(Gr)和氯化钯为原料,通过湿化学法合成了石墨烯-纳米钯复合材料(PdN Ps-Gr),利用PAAS的成膜性,将PdNPs-Gr固定到电极表面,构建电化学传感器PdNPs-PAAS-Gr/GCE。采用循环伏安法(CV)对该修饰电极进行电化学表征,PdNPs-PAAS-Gr/GCE在pH为8.5的BR缓冲溶液中对MG具有较好的电催化作用。采用方波伏安法(SWV)考察了PdNPs-PAAS-Gr/GCE对MG的响应性能。结果显示,该电极的还原峰电流与MG浓度在2.8×10-10mol/L2.8×10-9mol/L范围内线性关系良好,线性方程为I(μA)=1765.7C(μmol/L)+12.297(R2=0.9965),在2.8×10-9mol/L9.8×10-8mol/L范围内呈线性关系,线性方程为I(μA)=107C(μmol/L)+17.144(R2=0.9951),检出限为9.8×10-11mol/L。PdNPs-PAAS-Gr/GCE可用于水产品中MG的检测。2.基于石墨烯/铂纳米粒子复合材料的CIP电化学传感器。以石墨烯(Gr)和氯铂酸为原料,通过湿化学法合成了石墨烯-纳米铂复合材料(PtNP s-Gr),利用PAAS的成膜性,将PtNPs-Gr固定到电极表面,构建电化学传感器PtNPs-PAAS-Gr/GCE。采用循环伏安法(CV)对该修饰电极进行电化学表征。PtNPs-PAAS-Gr/GCE在pH为5.0的NaAc-HAc缓冲溶液中对CIP具有较好的电催化作用。采用线性扫描伏安法(LSV)考察了PtNPs-PAAS-Gr/GCE对CIP的响应性能。结果显示,该电极的氧化峰电流与CIP浓度在1.51×10-10mol/L3.02×10-9mol/L范围内线性关系良好,线性方程为I(mA)=-211.02C(μmol/L)-1.5068(R2=0.9948),在3.02×10-9mol/L7.55×10-8mol/L范围内呈线性关系,线性方程为I(mA)=-18.07C(μmol/L)-2.1356(R2=0.993),检出限为6.5×10-11mol/L。PtNPs-PAAS-Gr/GCE可用到水产品中CIP的检测。3.基于石墨烯/银纳米粒子复合材料的Cr(VI)电化学传感器。以石墨烯(Gr)和硝酸银为材料,通过湿化学法合成了石墨烯-纳米银复合材料(AgNPs-Gr),利用PAAS的成膜性,将AgNPs-Gr固定到电极表面,构建电化学传感器AgNPs-PAAS-Gr/GCE。采用CV法对该修饰电极进行电化学表征,AgNPs-PAAS-Gr/GCE在pH为5.0的NaAc-HAc缓冲溶液中对Cr(VI)具有较好的电催化作用。采用SWV法考察了AgNPs-PAAS-Gr/GCE对Cr(VI)的响应性能。结果显示,该电极的氧化峰电流与Cr(VI)浓度在1.92×10-10mol/L3.85×10-9mol/L范围内呈线性关系,线性方程I(μA)=-7452.7C(μmol/L)-5.3566(R2=0.9989),在3.85×10-9mol/L1.15×10-7mol/L范围内呈线性关系,线性方程为I(μA)=-580.13C(μmol/L)-31.636(R2=0.997),检出限为3.5×10-11mol/L。AgNPs-PAAS-Gr/GCE可用到水产品中Cr(VI)的检测。
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