联苯型液晶聚氨酯的合成及其对环氧树脂的增韧改性

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环氧树脂以其优异的理化性能得到广泛应用。但固化物韧性差的缺点限制了其在高端领域的应用,因此要对其增韧改性。但大多数增韧方式有损其热性能和力学性能。为克服这一缺点,本文采用联苯型液晶聚氨酯(LCPU)对其增韧。首先采用4,4’─对羟基联苯二酚和6-氯-1-己醇合成了二酚中间体(BP6),之后将BP6与甲苯二异氰酸酯(TDI)反应制得LCPU,采用FT-IR、DSC、POM、XRD手段对其进行表征。分别将0 wt%、1 wt%、3 wt%、5 wt%、7 wt%的LCPU与环氧树脂共混后用DDS固化制成浇铸体,通过力学性能、SEM、DSC和TG测试确定了最佳增韧体系,并研究了树脂体系的流变特性和固化特性。最后采用模压成型工艺制备了5个树脂体系的玻纤增强复合材料,并对其力学性能进行了研究。FT-IR结果证明成功合成了BP6和LCPU,POM结果表明LCPU具有双折射现象,为典型热致液晶聚合物,结合DSC曲线分析可知LCPU的液晶区间为140℃-150℃。XRD结果表明BP6和LCPU有着良好的液晶特性和结晶特性。浇铸体力学性能分析表明1 wt%LCPU/E-51/DDS体系的韧性最佳,冲击韧性达到了42.27 kJ/m2,较纯树脂的24.59 kJ/m2增大了71.90%,弯曲和拉伸性能较纯树脂也有一定提高。从SEM照片看出该体系的断面粗糙,为韧性断裂,与冲击测试结果吻合。从TG和DSC分析可知LCPU的加入会提高树脂体系的热分解温度和玻璃化转变温度。通过对1 wt%LCPU/E-51/DDS和纯树脂体系进行动态和等温黏度测试,了解其流变性能的差异以及最长工艺操作期。根据非等温固化动力学研究树脂体系的固化行为,求解其活化能Eα,建立了动力学模型并与实验值进行了比较。结果表明LCPU对环氧树脂固化起促进作用,模型计算值与实验值较吻合,速率方程能够较好地对固化过程分析计算。通过等温固化动力学研究了1 wt%LCPU/E-51/DDS体系的放热情况、反应速率与温度的关系。采用Kamal模型对反应速率与转化率关系进行了模拟计算,从模型参数分析知该体系以自催化反应为主。复合材料力学性能测试表明1 wt%LCPU/E-51/DDS/玻纤体系的力学性能最佳,与E-51/DDS/玻纤体系相比,层间剪切强度提高32.56%;弯曲强度和模量分别提高了9.15%、16.36%;拉伸强度、模量和断裂伸长率分别提高了5.14%、2.93%和13.93%。
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