检测活性硫物种的钌配合物探针的合成与应用

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:oicui
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与传统的有机荧光分子探针相比,钌(Ⅱ)配合物荧光探针具有良好的发光性能及化学稳定性、在可见光区激发和发射、较大的Stoks位移以及较长的发光寿命等诸多优点,且通过修饰其配体的结构,可以很好地调控其发光性质。本论文通过引入不同的识别基团到钌(II)配合物的配体上,分别设计并合成了一种用于实际样品中HSO3-检测的荧光分子探针和一种用于GSH特异性识别的荧光分子探针。在本论文工作中,首先设计并合成了一种用于选择性检测HSO3-的荧光分子探针Ru-azo,并对其进行结构和荧光响应性能的表征以及应用研究,用于食品样品中HSO3-的磷光检测和时间分辨发光检测。该探针通过对钌(Ⅱ)配合物分子中的1,10-邻菲罗啉配体进行修饰,引入偶氮基团作为识别基团,2,4-二硝基苯作为消光基团。在PET作用机制下,由于探针分子中存在具有强吸电子性质的2,4-二硝基苯,Ru-azo本身的荧光很弱。当探针与HSO3-特异性结合后,由于发生了亲核加成反应,生成了新的-HSO3加成产物,PET作用减弱,钌(Ⅱ)配合物的荧光得以增强。该探针具有良好的选择性,可在中性条件下特异性识别HSO3-,荧光信号强度最大可增长8倍左右。探针及其与HSO3-反应后的产物具有较长的发光寿命,结合时间分辨发光检测技术,实现了对含有短寿命干扰荧光的复杂食品样品中HSO3-的时间分辨定量分析,并通过回收实验证实该方法的准确度。随后,基于对GSH探针的研究进展和钌(Ⅱ)配合物分子探针的优良性能,设计并合成了用于GSH特异性检测的荧光探针Ru-Nap。该探针通过对钌(Ⅱ)配合物的一个2,2-联吡啶配体的修饰,引入磺酰胺基团为GSH的特异性识别基团,并将其与萘酰亚胺衍生物连接在一起制备了用于检测GSH的钌(Ⅱ)配合物荧光探针。
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