离子液体增塑PVC糊树脂的研究及其应用

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离子液体因其具有呈液态的温度区间大、溶解范围广、没有显著的蒸气压、良好的稳定性、电化学窗口大等优点而被认为适合作为增塑剂增塑高分子材料。本工作以围绕离子液体增塑聚氯乙烯(下文简称PVC)糊树脂为研究重点,制备了几种离子液体,并将其用于制备增塑聚氯乙烯糊树脂膜,分别研究了这几种离子液体对聚氯乙烯糊树脂的增塑性能:玻璃化转变温度(下文简称Tg)、弹性模量、断裂伸长率、拉伸强度、热稳定性、紫外稳定性以及迁移性。筛选出增塑性能最好的离子液体作为车贴生产中的主增塑剂。以此种离子液体为主增塑剂,并添加其它助剂,采取无基材刮涂法来制备车贴产品。本文主要的研究过程与结果如下:1.成功使用水浴微波法合成了1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(下文简称[bmim]PF6)、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(下文简称[hmim]PF6)、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(下文简称[omim]PF6)、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴盐(下文简称[C14mim]Br)和1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐(下文简称[C16mim]Br)离子液体,并通过红外光谱、核磁共振、元素分析法等方法对离子液体的结构进行了验证。2.考察了上述五种咪唑类离子液体和1-丁基吡啶六氟磷酸盐增塑PVC糊树脂膜的增塑性能,结果如下:A:室温离子液体([bmim]PF6、[hmim]PF6、[omim]PF6)增塑剂的加入可以有效地降低PVC糊树脂的Tg,而对于这三种熔化温度稍高的离子液体([C14mim]Br、[C16mim]Br、[bupy]PF6),DSC无法准确测出材料的Tg,这主要因为这三种离子液体的DSC图显示有明显的熔融吸热峰,将材料的Tg峰遮住;B:离子液体的加入对材料的力学性质有显著影响,随着加入量的增大,弹性模量和拉伸强度逐渐降低,断裂伸长率逐渐增大。咪唑类离子液体分子量越大,支链越长,其增塑PVC糊树脂膜的弹性模量降低越多,阴离子相同的情况下,吡啶类离子液体的降低的更多;对于拉伸强度,当增塑剂的质量分数为20%时,6种PVC糊树脂膜都拉伸强度降低幅度差异不大,而当增塑剂的质量分数为40%时,短链咪唑类离子液体和吡啶类离子液体增塑膜的拉伸强度下降程度多;它们的断裂伸长率差异不大,相比而言,吡啶类增塑膜稍优于咪唑类增塑膜。C: [bmim]PF6、[hmim]PF6、[omim]PF6增塑膜的热稳定性较好,[Bupy]PF6次之, [C14mim]Br、[C16mim]Br很差。通过比较[bmim]PF6、[C14mim]Br、[C16mim]Br的热稳定性,得出结论:增塑膜的热稳定性与离子液体自身的热稳定性成正比关系。D:紫外光照射后,离子液体增塑PVC糊树脂膜没有质量损失,也没有增塑剂渗出的现象,但是断裂伸长率有所增大。E:[bmim]PF6、[hmim]PF6、[C14mim]Br均向固相(塑料)及液相(水溶液)中迁移,随着离子液体含量增大,迁移率也逐渐增大。对于在水环境中的迁移,时间和温度对离子液体迁移均有加速效应,在中性条件下迁移量较小,在酸性和碱性条件下迁移量较大。在低酒精含量模拟溶剂中与浸泡在去离子水中相比,迁移量明显降低。迁移量比较:[bmim]PF6﹤[hmim]PF6﹤[C14mim]Br。3.采取无基材刮涂法以离子液体为主增塑剂,适当添加着色剂、稳定剂等设计制备车贴用PVC糊树脂膜。其中[bmim]PF6为80份数时,塑化时间为1h,塑化温度为160℃,增塑效果最好。通过对使用此方法制备的[bmim]PF6与邻苯二甲酸二辛脂(下文简称DOP)增塑PVC糊树脂膜进行主要性能对比,二者力学性能相似,然而对于紫外稳定性和迁移性,前者明显优于后者。
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