新型金属药物配合物的合成、结构与性质研究

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配位聚合物通常是指有机小分子配体与金属离子通过自组装过程形成的具有周期性网络结构的金属有机骨架化合物(Metal-Organic Frameworks, MOFs),其中包括零维(0D)、一维(1D)、二维(2D)和三维(3D)结构。配位聚合物与一般无机化合物或有机配合物相比,具有合成条件温和、种类多样和特殊的物理、化学性质(独特的催化、分离、吸附、光、电、磁等性质)。本论文致力于利用不同的有机药物,芳香环羧酸配体,有机含N配体,与金属离子构筑新型的金属药物配合物。研究生成配合物的合成条件和规律,并探讨不同类型的有机药物、有机羧酸配体,有机含N配体和金属离子对生成配合物的影响,探索结构和性能之间的联系。我们利用水热合成,合成了12种金属药物配合物,通过X-射线单晶衍射、IR、XRPD、EPR(电子顺磁共振)、TGA和元素分析对化合物进行表征,对化合物的热稳定性和磁学性质进行了初步研究。1:我们以喹诺酮类药物(环丙沙星(cfH)、吡哌酸(Hppa)和诺氟沙星(Hnorf))和芳香环羧酸为配体,以金属离子为建筑单元,水热合成了一系列新型的金属-喹诺酮类药物配合物。[Cu3(ppa)2(oba)2(H2O)2]·3H2O (1)[Co4(Hppa)4(oba)4]·8H2O (2)[Cu4(Hppa)2(btec)2(H2O)4]·3H2O(3)[Cu4(Hnorf)2(btec)2(H2O)4]·3H2O(4)[Cd2(cfH)2(btec)(H2O)2]·6H2O (5)[Pb(norf)(NO3)] (6)[Cu(cfH)(oba)] (7)Cu(Hppa)2(H2O)2]·2(Hoba) (8)[Co(cfH)2(H2O)2]·(H2btec)·5H2O (9)化合物1为三维网状结构,含有两种不同的螺旋,具有Cu3金属簇。化合物2为一维链结构,一维链通过氢键作用进一步交叉形成三维结构。化合物3和化合物4为一维的梯状链结构,链与链之间通过π-π作用和氢键作用进一步构成三维结构,化合物3和化合物4为第一例由均苯四甲酸和喹诺酮药物构成的金属药物化合物。化合物5为新颖的三维结构,由二维平面结构插指形成,化合物含有两种不同的螺旋。化合物6为一维的双边链结构。化合物7与化合物2结构相似,也为一维链结构且通过分子间作用力进一步组成三维结构。化合物8和化合物9为零维结构,零维通过π-π作用和氢键作用进一步构成三维超分子结构。2:我们利用金属离子为建筑单元,通过引入奥沙拉秦钠(Na2H2osa)与“V”型含氮型配体,水热合成了两个三维的多连锁化合物。[Co(H2osa)(bpp)](10)[Co2(osa)(bpy)2(H2O)4] (11)化合物10为(4,4)网络结构的2D→3D的多连锁化合物,11为(6,3)网络结构的2D→3D的多连锁化合物,这种同时具有多连锁和meso-螺旋特征的金属奥沙拉秦配合物是第一次被报道。3:我们利用Cu离子为建筑单元,以盐酸奥扎格雷(Hoza)为配体,水热合成了一个双边的化合物。[Cu(oza)2]-H20 (12)化合物12为2D双边平面结构,通过π-π作用进一步构成三维结构,此化合物含有两种不同的螺旋。
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