腙促进的碳-碳、碳-氮以及氮-氮键偶联反应

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C-C、C-N、N-N等是有机化合物中主要的化学键,其广泛地存在于各类天然以及人工产物的有机分子中。偶联反应是构建这类化学键的重要方法,而有机配体在偶联反应中有着举足轻重的作用。在这些有机配体中,腙类化合物凭借氮杂原子以及碳-氮双键的高电子云密度,对于金属配位有着得天独厚的优势。本文主要将腙配体应用于C-C、C-N、N-N等化学键的偶联反应中。我们设计并合成一系列腙类化合物,对其催化性能进行研究,将其作为配体催化相关偶联反应,合成联芳基化合物、二芳基胺类化合物以及芳基偶氮化合物。主要工作包括以下几个部分:(1)腙催化的可见光促进的C-C偶联反应,合成联芳基化合物。联芳基骨架在生物、医药中间体、天然有机化合物以及材料等方面都有广泛的应用。在本文的第二章中,我们设计并开发了一种腙化合物,其对蓝紫光有响应,并用于催化联芳基化合物的合成。在该反应中,腙作为配体,氧气作为氧化剂,在可见光促进下,以芳基硼酸为原料经C-C偶联反应并得到联芳基化合物。(2)腙催化的C-N偶联反应,合成二芳基胺类化合物。二苯胺类化合物作为中间体在医药,农药,工业等多方面有着广泛应用,同时它还常用于化学分析与生物指示剂。在本文的第三章中,我们再次使用在第二章设计的腙作为配体催化了以芳基硼酸与芳基胺类化合物作为原料的C-N交叉偶联反应,合成了二苯胺类化合物。该反应室温下进行,在可见光促进下,以氧气为氧化剂,反应条件温和,产率理想。(3)腙催化的N-N偶联反应,合成芳基偶氮化合物。偶氮苯类化合物由于偶氮基的存在,使其在染料方面应用广泛,是已知使用最广的合成染料。在本文的第四章中,我们以靛红为原料合成了新的腙化合物,并以该腙化合物作为配体催化了由芳基胺作为原料的N-N偶联反应,合成芳基偶氮化合物。
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