传统可注射水凝胶具有形状可塑性,多孔结构以及良好的生物相容性,因此成为软组织再生、修复的理想料,但由于力学性能通常较弱,应用受限。p H-响应微凝胶为基础的水凝胶,具有固含量高、流动性强和改变p H值快速固化成凝胶等优点,成为可注射凝胶研究的新热点。本文以p H-响应性微凝胶聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)(poly(MMA/MAA))为基体,设计了几种复合水凝胶的制备方法,研究了影响凝胶流变性的各因素。同时还探索了锂皂石代替表面活性剂的Pickering乳液聚合制备p H-响应复合微凝胶Laponite-poly(MMA/MAA)。论文的主要内容及结果如下:(1)采用原子转移自由基聚合和季铵化反应,设计合成一系列的阳离子型聚(甲基丙烯酸-β-羟乙酯-甲基丙烯酸三甲氨基乙酯)共聚物(poly(HEMA-co-DMA+))。通过离子键合法,以及升高体系p H值,制备了poly(MMA/MAA)/poly(HEMA-co-DMA+)的复合水凝胶。研究发现,复合水凝胶的流变性能与poly(HEMA-co-DMA+)共聚物组成、分子量以及和微凝胶的比率有关。当poly(HEMA-co-DMA+)的质量分率为有机组成的40%时(总体固含量为19 wt.%),复合水凝胶具有更高的临界屈服应变(?*??10),而同浓度poly(MMA/MAA)形成的物理凝胶?*值约1.75,其弹性形变能力大大提高。共聚物的分子量或DMA+单体单元的摩尔分率与复合凝胶的储能模量G’呈线性关系。(2)以甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵及巯基乙胺盐酸盐为功能化合物,通过静电引力分别对p H-响应微凝胶poly(MMA/MAA)进行表面功能修饰,获得两种不同功能化的微凝胶,即DMC-poly(MMA/MAA)和AET-poly(MMA/MAA)。两功能化微凝胶自身或它们之间均可加成交联,分别获得碳-碳双键加成交联、二硫键交联和巯基-迈克尔加成交联的二次交联微凝胶。流变学研究结果表明:通过碳-碳双键加成制备的二次交联微凝胶其储能模量是同条件下微凝胶溶胀形成的物理凝胶的4倍多;而二硫键交联制备的二次交联微凝胶的储能模量最高可达28,000 Pa,G’也有大幅度的提高;优化反应条件,巯基-迈克尔加成法制备的二次交联微凝胶的储能模量接近于碳-碳双键加成法制备的二次交联微凝胶。(3)初步探索了Pickering乳液法制备p H-响应有机/无机纳米复合微凝胶poly(MMA-MAA)/Laponite RD。发现2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入量为Laponite RD的7 wt.%时制备的Pickering乳液具有较好的稳定性,形成的复合微凝胶形状不规则,大致粒径范围在200 nm-300 nm之间。复合微凝胶易聚集,形成颗粒很大的微凝胶聚集体。初步结果表明,poly(MMA-MAA)/Laponite RD具有良好的p H-响应性,高浓度、高p H值下形成稳定的物理凝胶。为今后的合成生物相容性良好的p H-响应微凝胶打下了物质基础。