硅酸盐类宝石矿物的近红外光谱研究

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目前宝石的研究主要集中在中红外波段,对近红外波段区间的研究相对较少。本论文利用近红外光谱分析技术测试不同硅氧骨干类型的硅酸盐宝石矿物,根据实验测得的近红外光谱和数据库的光谱曲线做比较并结合硅酸盐的结构来确定谱带归属,分析发现:硅酸盐宝石矿物的近红外光谱吸收主要有两大类:1)电荷转移和电荷转移引发的晶体场变化的电子过程的吸收,这主要体现在分子结构致密且完全类质同象替代的岛状硅酸盐矿物中;2)分子基团伸缩振动、弯曲振动的倍频或合频吸收,几乎所有硅酸盐类宝石矿物中都有吸收。硅酸盐宝石矿物的近红外光谱中广泛存在“水”的吸收峰,其存在形式可以划分为水分子H2O、羟基OH-以及M-OH。H2O的吸收频率略高于OH-的吸收频率、远高于M-OH的吸收频率,且H2O的吸收峰半高宽普遍宽于OH-、M-OH的吸收峰半高宽。硅酸盐宝石矿物的近红外中Si-O吸收峰相对较弱,其中Si-Ot的吸收频率位于4250cm-1附近;Si-Ob-Si的吸收频率位于4860cm-1附近。岛状硅酸盐宝石矿物的近红外光谱在7800cm-1和5800cm-1位置有Fe2+电子跃迁以及电荷转移引起的晶体场变化的宽吸收带,这在锰铝榴石、橄榄石中常见,其他类岛状硅酸盐宝石矿物,如:锆石(ZrSiO4)、黄玉(Al2[SiO4](F,OH)2)、蓝晶石(Al2[SiO4]O)的近红外光谱中主要显示OH-的伸缩振动吸收;环状硅酸盐宝石矿物的近红外光谱中H2O的吸收峰要明显强于其他分子的吸收峰,表明环状硅氧骨干分子隧道中含有大量的吸附水;链状硅酸盐宝石矿物的近红外光谱中双链结构宝石矿物在4650cm-1-4300cm-1波段表现出较多的M-OH吸收峰,而单链结构宝石矿物主要表现为7020cm-1附近OH-的吸收和5253cm-1附近H2O的吸收;层状硅酸盐宝石矿物的近红外光谱主要表现为“水”的吸收峰,其中“水”的吸收峰可分为层间水H2O和结构水OH-,如蛇纹石7285cm-1位置吸收峰属于层间水H2O的吸收,5085cm-1吸收属于结构水OH-的吸收;架状硅酸盐宝石矿物的近红外光谱吸收较少,主要表现为H2O在7200cm-1附近和5200cm-1附近的吸收,另在4860cm-1附近位置还有B-O的吸收峰。
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