改性氧化镁晶须/左旋聚乳酸生物复合材料制备与性能

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左旋聚乳酸(PLLA)是临床应用生物降解聚合物的典型代表,由于它来源可再生,合成可控制,机械性能和生物相容性良好而成为骨植入材料研究的热点。但其降解中间产物呈酸性,初期降解力学性能下降过快,与新骨的生长不匹配等缺点,限制了其更加广泛的临床应用。为了获得满足临床使用要求的可降解吸收骨内固定材料,本文将在体液中腐蚀降解呈碱性的Mg O晶须与PLLA复合,通过Mg O晶须的含量调控PLLA的降解性能,提高力学性能并改善其生物活性。本文采用化学方法制备Mg O晶须,研究影响其生长形貌的工艺因素;对DL-苹果酸-低分子量聚乳酸共聚物、铝酸酯偶联剂和硬脂酸对Mg O晶须进行表面改性后的效果进行分析,并采用溶液共混-浇注法制备改性Mg O晶须/PLLA复合材料薄膜,提高Mg O晶须在基体中的分散性及与基体的界面结合能力。重点研究了以改性的氧化镁晶须作为增强体,其添加量对材料的结晶性能、力学性能,及对PLLA降解的调控和细胞毒性的影响。结果表明:1、用浓度均为0.6mol/L的Mg Cl2·6H2O和Na2CO3溶液室温下化学反应得到产物为Mg2CO3·3H2O,将得到的产物在室温下陈化10小时后750℃煅烧得到长度约50微米,径向尺寸约200nm的Mg O晶须。2、D,L-苹果酸-低分子量的聚乳酸共聚物、铝酸酯偶联剂和硬脂酸均与Mg O晶须表面有化学键合,但共聚物改性不能有效地改善晶须的分散性。相比之下,添加1.0wt%硬脂酸改性Mg O晶须获得了预期的分散效果,改性温度为45℃。3、改性Mg O晶须在PLLA基体中分散均匀,与其保持良好的界面结合。其添加显著增加了PLLA的结晶性,当改性Mg O晶须的添加量为1wt%时,通过XRD拟合得到的结晶度达56.52%。4、改性Mg O晶须的添加改善了PLLA的力学性能,1wt%Sa-Mg O/PLLA、2wt%Sa-Mg O/PLLA、3wt%Sa-Mg O/PLLA复合材料的抗拉强度、杨氏模量和延伸率明显高于PLLA。其中,1wt%Sa-Mg O/PLLA复合薄膜的抗拉强度为49.1MPa,断后伸长率为21.83%,杨氏模量为5.82Gpa。5、复合薄膜的水接触角和吸水率随着改性晶须添加量的增加而减小。改性晶须的加入可改善PLLA的水解速率,体外降解实验也表明,改性晶须的加入对PLLA初期的水解起到了一定的调控作用,当改性晶须加入量为1wt%时,对PLLA初期水解速率的调控效果最显著。6、Sa-Mg O/PLLA复合薄膜对L929细胞增殖均较PLLA有促进作用,且浸提液浓度对细胞增殖无明显影响。Sa-Mg O/PLLA复合薄膜细胞毒性为0级,晶须添加量为2wt%,细胞相容性最好。
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