乙烯基类单体复合改性淀粉的合成及其应用

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近年来,天然聚合物及其改性制品在工业中的作用越发重要,促进了其改性技术的更进一步研究。一些主要化工原材料如淀粉,因成本不高,来源广泛,可再生利用,还能够被生物降解,并且改性后的淀粉能集淀粉及改性剂的优点为一体,而深受人们重视。本课题以玉米淀粉为主要原料,过硫酸铵(APS)为氧化剂,在氧化淀粉的基础上,以过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原体系为引发剂,主要研究了淀粉在未经糊化的状态下与乙烯基单体(苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸混合液)的接枝共聚反应,并对制备产品应用于瓦楞纸箱粘合方面的耐水、流动性能等进行了研究。本文首先采用了单因素实验,分别研究了反应时间、氧化温度、引发剂用量和单体用量等对胶黏剂产品性能的影响。在此基础上进行的五水平四因素正交实验,对关键影响参数(氧化剂用量,单体用量,引发剂用量,反应时间,反应温度)进行优化,以粘度和吸水率为评价指标综合考虑确定最佳制备工艺条件为:过硫酸铵用量1.2%(质量分数,以淀粉含量为基准,下同)、单体用量15%,引发剂用量0.6%,聚合反应时间2h,聚合反应温度为50℃。另外,为研究各助剂对产品性能的影响,本文也先采用了单因素实验分别研究了填料,防腐剂,增塑剂,消泡剂用量对产品性能的影响,采用三水平四因素的正交实验,对关键因数(甘油,磷酸三丁酯,膨润土,苯甲酸钠用量)进行优化,以粘度和吸水率为指标,最后确定最佳工艺条件为:膨润土的用量为淀粉质量的5%、甘油的用量(胶黏剂总量,下同)3%、苯甲酸钠用量3‰和磷酸三丁酯为淀粉质量的0.5%,在此条件下制备的淀粉胶黏剂的粘度为850mPa.s,耐水时间为21d,贮存时间为30d以上,吸水率为46%。采用红外光谱(FTIR),扫描电镜(SEM),热重分析(TG)等分析测试手段从微观角度对原淀粉,氧化淀粉以及其接枝产物进行分析,结果表明:接枝后的产物无论在分子结构还是在形态外观上都发生很大变化,这为提高淀粉的应用性能,扩大淀粉的应用领域起到了决定性作用。总而言之,氧化-接枝复合改性后的淀粉胶黏剂,经检测,其性能均可满足实际工业生产及应用需求,但纵观整体,并没有达到最佳应用要求,课题仍需更加深入研究。
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