木质素高值化材料的制备与应用性能研究

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随着化石资源的日益短缺,在出现能源短缺问题的同时,以化石资源为基础的化学品的短缺问题也随之而来,利用植物生物质基材料补充石油基高分子材料变得日益重要。由于木质素中含碳量较高(一般在55%~66%之间),因此可作为碳纤维原料进行利用;而且木质素中含有各种羟基和醚键等基团,可以与高分子产生较强的分子间作用力,因而可以用于和树脂共混制备复合材料。本文首先以木质素为原料制备纳米碳纤维,对木质素基纳米碳纤维的制备工艺、结构性能进行系统研究;然后用木质素增强PVC制备木质素/PVC复合材料,考察不同比例掺杂对共混物的力学性能、热学性能的影响。最后对复合材料的热氧老化降解性能进行了研究。探索制备高值化的木质素/PVC复合材料的最佳工艺条件及配比,为木质素的高值化利用提供数据基础和理论指导。以玉米秸秆木质素为原料,以DMF为溶剂,以PAN为共混组分,采用静电纺丝技术制备木质素基纳米纤维,经研究发现,纯木质素溶液很难静电纺丝,木质素溶液浓度在40%以下时只能形成球状颗粒,直到木质素浓度达到50%时,可纺性增加,能够形成带珠粒的丝状纤维;木质素与可纺性高的PAN混纺,在木质素与PAN比例为1:4时能形成直径分布均匀、取向程度好、无串珠的连续纤维;静电纺丝最佳工艺参数为纺丝电压15-20kV、推速0.02mm/min、接收距离17cm、辊筒转速2000r/min,此工艺条件下得到的纤维取向程度好,直径分布均匀。以玉米秸秆木质素和PAN为原料,通过静电纺丝工艺在纺丝电压15kV,推速0.04mm/min,接收距离为12cm条件下制备木质素基纳米碳纤维。对制得纳米纤维先驱丝在200-300℃进行预氧化,在600-1000℃进行碳化处理制备木质素基纳米碳纤维,并对纳米碳纤维进行表征后发现,900℃碳化温度下得到的木质素基纳米碳纤维直径比较均匀,光洁度高,形貌较好,结构致密度最高,结构缺陷最少,热稳定性好。所有木质素基纳米碳纤维石墨化程度较低,呈乱层石墨结构。以普通PVC板材配方为基础,以竹碱木质素为原料,设计出木质素/PVC复合材料的配方并对不同木质素添加量的复合材料进行表征,研究发现,复合材料当中木质素和PVC分子之间没有化学键结合,两者之间以分子间作用力和偶极作用连接在一起;木质素添加入复合材料体系中,对复合材料的力学性能产生很大的影响。弹性模量在添加量为30phr时达到最大值,拉伸强度在木质素添加量20phr时最接近没有添加木质素的PVC板材的值,而最大断裂延伸率却是在木质素添加量为25phr时最高。复合材料体系还是呈现两相分布,木质素大部分是溶解在PVC基体当中。以木质素为原料,优化配方制备出的高强度木质素/PVC复合材料中,并对不同比例的木质素共混改性效果进行评价和表征,研究发现,添加木质素后,PVC的耐热温度普遍提高了50-70℃,提高了PVC的耐热性,木质素添加量为30phr时,其综合力学性能最佳,共混效果最好;通过配方优化,木质素提高了PVC的耐热性和机械性能,对于木质素在PVC当中的使用起到了推动作用。不同木质素/碳酸钙比例的PVC复合材料在热氧化炉中进行人工加速老化处理,热氧老化处理温度为100℃。实验考察了木质素添加量(木质素/碳酸钙比例)和热氧老化时间对复合材料老化降解性能的影响。研究发现,木质素能够抑制降解。木质素部分溶解在PVC当中,充当纳米碳酸钙和PVC之间的相容剂。适量的木质素/碳酸钙添加比例具有良好的协同效应,其增强效果可以长时间保持,两者比例为10/10时为最佳,其共混改性效果最理想。此配方中填料分散均匀,所得复合材料的初期热稳定性最高,耐热老化性能良好,综合力学性能指标优良。
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