本文以聚偏氟乙烯(PVDF)粒子为种子,苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸3-(三甲氧基硅烷)丙基酯(MPS)为共聚单体,采用无皂种子乳液聚合法制备了形态可控的PVDF@P(St-co-BA-co-MPS)复合粒子。系统地研究了MPS的加入时间、单体/种子配比、BA的加入量、聚合时间、聚合温度等因素对PVDF@P(St-co-BA-co-MPS)复合粒子形态演变的影响。在聚合过程中,由于St、BA与PVDF之间高度不相容而发生了相分离,得到了具有各向异性的Janus复合粒子,通过调整亲水性单体MPS的加入时间,可以得到具有爆米花形结构和变异碗形结构的复合粒子。最后,基于以上实验结果提出了一种可能的形成机理。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)对复合粒子的表面及其内部结构进行表征。马尔文激光粒径仪用以表征复合粒子的平均粒径及其分布。采用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和X射线光电子能谱(XPS)对复合粒子组成进行表征。通过差式扫描量热仪(DSC)对复合粒子的结晶行为进行表征。并通过接触角测试仪对复合粒子的亲水性进行了表征。研究结果表明:未加入亲水性单体时,复合粒子呈现出雪人形结构;当在溶胀的同时加入MPS时,所得复合粒子呈现出爆米花形结构;当在反应进行1h后加入MPS时,所得复合粒子呈现出变异碗形结构。复合粒子的形态结构对于PVDF的受限结晶具有重要的影响,PVDF被包裹的程度越大,其受限结晶的程度越大。粒子的组成和形态对其亲疏水性有较大的影响,当粒子表面的亲水基团被封闭后,碗形粒子比爆米花形粒子具有更大的接触角和更高的疏水性,有望用于制备超疏水涂料。