基于氮化钛核壳结构催化剂的构筑及其光热催化净化VOCs污染的研究

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挥发性有机化合物(VOCs)是一类在大气中普遍存在并且严重影响大气环境和人类健康的有机污染物。目前,已经有大量的科研工作者致力于研究VOCs的降解技术以达到VOCs减排的目的。其中,催化降解技术因其具有完全破坏VOCs、无二次污染、反应温度低、能耗低等优势而受到广泛关注。为了进一步提高催化性能,同时实现太阳能的充分利用,光热协同催化降解VOCs成为一项热门研究。然而,研发新型高效环保材料以实现其对VOCs的光热协同催化氧化仍是一项具有挑战性的工作。TiN材料因其价格低廉并且具有优良的导热性能而成为光热协同催化剂的候选者。在此,我们设计并制备了基于TiN材料的核壳结构(TiN@Ti O2)催化剂以实现其对VOCs的高效催化降解,同时探究了VOCs催化降解的具体路径。具体工作内容如下:(1)我们通过调控焙烧温度和时间制备了TiN@Ti O2、Ti O2催化剂,对其进行了一系列形貌及结构表征,并且探究了其对丙酮的催化氧化性能。研究发现,TiN在350℃下焙烧50分钟后会在表面包覆一薄层Ti O2,从而得到核壳结构型TiN@Ti O2催化剂。光照条件下,相比于单一的TiN和Ti O2,TiN@Ti O2对丙酮具有更优异的催化性能。一方面归因于该结构对太阳光的全光谱吸收,能够实现高效的光热转化,进而促进其对丙酮的光致热催化降解;另一方面归因于壳层Ti O2对丙酮的光催化降解。(2)为了进一步提升催化性能,我们通过淬火实验方法制备得到Pt/[TiN@Ti O2]核壳催化剂,其甲苯氧化结果表明,在重时空速(WHSV)为72000 m L/(g·h)和光照强度为500 m W/cm~2的条件下,浓度为120 ppm的甲苯可在24分钟内实现100%转化。Pt/[TiN@Ti O2]催化剂成功地结合了主要组分TiN优秀的光热转换能力、壳层Ti O2固有的光催化能力以及均匀分散的铂颗粒的贵金属性质,从而实现了高效的甲苯光热协同催化氧化。研究还发现,Pt/[TiN@Ti O2]催化剂的体系中不仅具有延长的光生载流子寿命,还具有更低的光生电子和空穴对的复合率,有利于甲苯的光催化降解。此外,Pt/[TiN@Ti O2]催化剂上共存的Pt~0和Pt2+带来的耦合效应更一步地提升了体系的光催化作用。与此同时,TiN和Pt本征的表面等离子体共振特性(SPR)所带来的热效应可以有效地弥补单一光催化的不足,并且由于TiN和Pt纳米粒子的共存使体系迅速升温,光热协同催化氧化过程能够在很短的时间内完成。该催化剂不仅能够在光照辐射下迅速升温,而且还确保了在热效应发挥作用的同时光催化作用不受抑制,实现了低温下以光催化为主,高温下以热催化为主的光热协同催化氧化过程。最后,我们还对Pt/[TiN@Ti O2]催化剂上可能发生的甲苯氧化过程进行了推断:在光热协同催化氧化甲苯的过程中,甲苯首先被吸附在催化剂上,吸附上的甲苯脱氢生成苯甲醛,后是生成苯甲酸,再是开环生成马来酸酐,最后进一步氧化生成CO2和H2O。
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