席夫碱过渡金属配合物的合成、表征及超分子结构研究

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席夫碱金属配合物在生物化学、医药、催化、电化学等方面也表现出许多潜在的应用价值。而三(2-氨乙基)胺和1,3-二氨基异丙醇的席夫碱金属配合物的研究也是生物化学、配位化学、超分子化学领域的重要课题。本论文主要研究工作如下: 一、2-羟基萘甲醛的席夫碱金属配合物的合成与表征 1.合成了三种2-羟基萘甲醛的三(2-氨乙基)胺席夫碱金属配合物[Zn(H<,3>L<1>)Cl]<,2>·[znCl<,4>]·H<,2>O(1),[FeL<1>](2)和[Mn((H<,2>L)<,2>]][Cl04]<,2>3C51:i5N(3),并通过x-单晶衍射、元素分析、红外光谱、紫外一可见光谱、循环伏安进行了表征。配合物1、2、3中都存在弱相互作用,通过这些分子间的弱相互作用,配合物1和3被连接成三维网状结构,而配合物2被连接成二维网。 2.合成了三种2.羟基萘甲醛的1,3.二氨基异丙醇席夫碱金属配合物[Cu<,2>(L<2>)(CH<,3>COO)]·CH<,3>O(4),[Ni(HL<2>)]<,2>(5)和[Cu<,2>(L<3>)(OAc)<,3>]·H<,2>O(6),并通过X-单晶衍射、元素分析、红外光谱进行了表征。这三种配合物中均存在弱相互作用,通过这些弱相互作用配合物4被组装为三维网,而配合物5、6被组装为二维网。 二、邻香草醛席夫碱金属配合物配合物的合成与表征 合成了七个邻香草醛席夫碱的金属配合物[Cu<,2>(L<2>)(CH<,3>COO)]·0.5CH<,3>?CN·H<,2>O(7)、[Cu<,2>(HL<4>)(NO<,3>)<,2>](8)、[Ni<,4>(L<4>)<,2>(CH<,3>O)<,2>CH<,3>OH)<,2>]·3CH<,3>OH(9)、[Ni<,2>Ba(HL<4>)<,2>(NO<,3>)<,2>]·H<,2>O(10)、[Mn<,2>K(HL<4>)<,2>(SCN)<,2>(CH<,3>OH)<,2>](11)、[Fe<,2>(L<4>)<,2>]·NO<,3>·NH(CH<,2>CH<,3>)<,3>(12),[Fe(L<5>)](13)和一个自组装的金属化合物[Cu<,2>(Py)<,5>(CO><,3>)(SCN)](ClO<,4>)(14),并通过元素分析、红外光谱、X.单晶衍射进行了表征。以上配合物中都存在弱相互作用,将配合物连接成三维网状结构(配合物7、8、9、10、11、13、14)或二维网状结构(配合物12)。配合物7中的两个Cu原子均处于变形的平面方形构型。在配合物8中,两个铜的配位环境不同,Cul处于四配位的平面方形构型,而Cu2处于罕见的畸变程度较大的十二面体构型。配合物9是一个四核的镍配合物,在这个配合物中,四个镍原子和配位O原子一起,形成两个不连续的共面的立方烷结构。配合物10是一个夹心结构,其中钡原子处于夹心位置。两个镍均处于变形的平面方形构型,而钡原子则处于畸变程度较大的二十面体构型。配合物11中含有两种金属,其中两个锰原子处于变形的八面体构型,而钾原子则处于四方反棱柱体构型。配合物14是一个沿c轴延伸的一维链状多聚物,其中配位的Cu原子均处于三角双锥构型。 三、2-羟基苯乙酮席夫碱金属配合物的合成与表征 合成了四个2-羟基苯乙酮席夫碱的金属配合物[Ni<,4>(L<6>)<,2>(CHM<,3>O)<,2>(CH<,3>OH)<,2>](15)、[Ni<,6>(L<6>)<,2>(L<7>)<,2>(CH<,3>COO)<,2>]<,3>·2CH<,3>OH-(CH<,3>)<,2>NCHO(16)、[Cu<,2>t(HL<6>)(H<,2>O)<,2>]<,2>(17)、[Co(L<8>)]cl·CH<,3>OH·H<,2>O(18),并通过元素分析、红外光谱、X-单晶衍射进行了表征。配合物中都存在弱相互作用,通过这些分子间弱相互作用,配合物15被组装为二维网,配合物16被组装为三聚物,配合物17被组装为一维链,配合物18被组装为二聚物。配合物15中的四个镍原子有两种空间构型,分别为变形八面体(Nil)构型和三角双锥构型(Ni2)。配合物中的四个Ni原子与桥连O原子一起,形成两个不连续的共面的立方烷。配合物16含有三个[Ni<,4>(L<6>)<,2>(L<7>)<,2>(CH<,3>O)<,2>]分子,两个甲醇分子和一个N,N·二甲基甲酰胺分子。每个[Ni<,4>(L<6>)<,2>(L<7><,2>)(CH<,3>O)<,2>]分子中,有四个镍原子是轻微变形的八面体构型,而另外两个镍原子是平面方形构型。配合物17含有两个铜原子,均为轻微变形的平面方形结构。配合物18含有一个钴原子,为变形的八面体结构。配合物15和配合物16两种金属配合物不仅结构新颖,而且配合物16是由配合物15转化而来,转化的热力学和动力学性质都需做进一步的探究。此外,在配合物18中,三(2-氨乙基)胺与2-羟基苯乙酮按1:2的比例反应。 四、2-吡啶甲醛席夫碱金属配合物的合成与表征 合成了四个2-吡啶甲醛席夫碱的金属配合物[Ni(L<9>)(SCN)<,2>](19)、[Cu(HL<10>)(H<,2>O)<,2>]<,2>(NO<,3>)<,4>(20)、[Mn(L<11>)](ClO<,4>)<,2>(21)、[Ni(L<11>)]·0.75[K(SCN)<,6>]·0.25SCN(22),并通过元素分析、红外光谱、x.单晶衍射进行了表征。在配合物19、21、22中存在分子间的弱相互作用,将配合物19组装为一维链,配合物21组装为二维网,配合物22组装为三维网。配合物19的中心镍原子处于变形的八面体构型,配合物中还有一个通过C=N双键和醇羟基亲核加成反应生成的五元环。配合物20含有两个相同的不对称结构-单元[Cu(HL<10>)(H<,2>O)<,2>](20a和20b),其中的两个铜原子均处于变形的八面体构型,其分子结构及金属配位环境与已经报道的某Cu的金属配合物完全相同,所不同的是已经报道的这个会属配合物配体当中的C=N双键已经被还原,而在论文中报道的配合物的C=N双键未被还原,并且已经报道的这个配合物的Cu-0<,w>键长更长。配合物21的中心锰原子处于畸变程度较大的八面体构型。配合物22含有一个镍原子,处于畸变的八面体构型。
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