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N-杂环卡宾是近年发展起来的一类具有特殊性质、用途广泛的新型配体。N-杂环卡宾是比膦配体更强的σ电子给予体和更弱的π电子受体,与金属成键时,能形成比金属-磷键具有更高键能的金属-碳键。当在配体中引入其他配位原子,如氮、膦、氧、硫时,N-杂环卡宾能与中心金属形成稳定的螯合型配合物,在催化反应中能够经受较高温度而不易分解。另外由于N-杂环卡宾的强供电子性,又有利于反应底物对配位金属的氧化加成,提高催化反应的活性。
我们合成了一类新型的三芳基膦直接与咪唑环相连的二氢咪唑鎓盐64·HCl,该类配体具有较强的刚性和较大的空间位阻。并首次将N-杂环卡宾配体应用于碘苯与降冰片烯的芳氢化反应中,取得了很高的催化活性,转化数高达4.6×10<5>,转化频率高达2.4×10<4> h<-1>。在催化其它芳基碘化物与双环烯烃的芳氢化反应时,也都能达到10<4>以上的转化数。
在成功合成二氢咪唑翁盐64·HCl的基础上,我们又以2-萘酚和2-萘胺为起始原料,经过10步反应,合成了含三芳基膦的具有1,1-联萘骨架的手性二氢咪唑鎓盐65-HCI,将该配体应用于钯催化的不对称芳氢化反应中,取得了很高的活性和中等的对映选择性(45%ee)。
此外,首次实现了手性Brφnsted酸催化烯酰胺的不对称二聚反应,培养了产物单晶,并通过X-射线衍射确定了产物结构,通过优化反应条件,取得了很高的收率和较高的对映选择性(最高83%ee)。该反应为合成含有手性季碳的1,3-二胺类化合物提供了一种新的有效方法。