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本论文的主要研究内容是在水热环境中，以多钨酸盐为前驱体，有机胺作为结构稳定剂的条件下，将过渡金属离子和镧系金属离子引入到反应体系中，成功的合成出三个系列近十种新颖的有机–无机杂化的过渡/–镧系异金属取代的多钨酸盐衍生物，并对其谱学和结构进行了表征，研究了它们的热稳定性、磁化学性质和荧光等性能。这些新型化合物的合成，不但克服了镧系金属离子与过渡金属离子之间的反应竞争，找到他们同时与多金属氧酸盐反应的条件，从而实现了镧系金属化学、过渡金属化学与多金属氧酸盐化学的学科交叉，而且也对多金属氧酸盐化学的持续发展提供了新的研究思路与前景。1.合成了二种有机–无机杂化CuII–LnIII取代的砷钨酸盐衍生物：[Cu（H2O）)5]0.5[Cu（dap）2（H2O）]2[Cu（dap）2]3[Tb(α-AsW11O39)2]·4H2O （1）和[Cu（en）2H2O][Cu（en）2]1.5Na3H3[Er(α-AsW11O39)2]·5H2O （2）（en=ethylenediamine，dap=1,2-diaminopropane）。化合物1主要骨架是[Tb（α-AsW11O39）2]11结构单元通过[Cu（dap）2]2+配离子连接成一维Z型链状结构，化合物2则由[Er(α-AsW11O39)2]11结构单元通过[Cu（en）2]2+配离子连接成罕见的二维层结构。化合物1的热重曲线表现为两步失重过程，2的热重曲线表现为三步失重过程。2.合成了五种有机–无机杂化CuII–LnIII取代的磷钨酸盐衍生物：[Cu（dap）2（H2O）][Cu（dap）2]3.5H2[La(α-PW11O39)2]·6H2O （3）、[Cu（dap）2（H2O）]0.5[Cu（dap）2]4H2[Nd(α-PW11O39)2]·4H2O （4）、[Cu（dap）2（H2O）]2[Cu（dap）2]3.5[Eu(α-PW11O39)2]·6H2O （5）、[Cu（dap）2（H2O）][Cu（dap）2]4.5[Sm(-PW11O39)2]·4H2O （6）和[Cu（dap）2（H2O）][Cu（dap）2]4.5[Er(-PW11O39)2]·4H2O （7）。3–7都由1:2型[Ln(α-PW11O39)2]11结构单元经[Cu（dap）2]2+配离子桥连构成二维层结构。磁化学性质研究表明，化合物4–7都表现出弱的反铁磁性行为。荧光测试表明，化合物5具有很好的荧光信号。3.合成了一例有机–无机杂化十二核钨酸盐：[enH2]2[Cu（en）2]3[H2W12O42]·6H2O （8）和一例过渡金属取代的砷钨酸盐（H2en）0.5[Cu（en）2]0.5{[Cu（en）2（H2O）]2[Cu（en）2](α1-As2W17CuO61)}·8H2O （9）。化合物8是由[H2W12O42]10–基本构筑单元通过[Cu（en）2]2+配离子连接形成了六节点的三维拓扑结构。此化合物的热稳定性研究结果与化合物的结构组成吻合很好。化合物9是由[α-As2W17CuO61]8结构单元和[Cu（en）2]2+离子桥连成一维链。化合物8和9的热重曲线均表现为三步失重过程。