偶氮苯类化合物的电化学合成及转移氢化反应研究

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偶氮苯及氢化偶氮苯,在生物、医疗、材料、工业上都具有非常重要的应用,同时也是有机合成中的重要合成中间体。传统上,偶氮苯的合成及氢化通常需要昂贵的过渡金属催化剂或苛刻的反应条件,同时氢供体相对复杂,而以廉价试剂作为氢供体的方法还少有报道。近年来,有机电合成为氧化还原反应提供了一种绿色高效的替代方法,电子作为氧化还原“试剂”,通过反应参数选择能够可控地实现所需反应。本论文利用电化学合成策略,开展了偶氮苯类化合物的合成及转移氢化反应研究,主要包括:(1)研究了苯胺的电化学氧化偶联合成偶氮苯,建立了相应反应新方法。在恒电流电解条件下,苯胺氧化偶联在室温下于甲醇中顺利进行,得到相应产物对称偶氮苯。该法避免了金属催化剂和外加氧化剂的使用,为偶氮苯的合成提供了一种绿色、温和的新途径。(2)研究了偶氮苯的电化学转移氢化反应,发展了反应新策略。在恒电流电解条件下,反应在室温下于二氯甲烷中能够顺利进行。对称与不对称的偶氮苯均表现出良好的耐受性,以优异的产率得到相应氢化产物。机理研究表明,溶剂二氯甲烷为氢供体。
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