本论文通过水热法合成超细磷酸锌,借助XRD、FTIR、TG/DTG和SEM表征所合成样品的结构和形貌,讨论了实验里反应条件对产物结构、粒度、形貌等因素的影响,并找出了制备具有较好分散性的超细磷酸锌防腐颜料的最佳工艺；同时通过阳离子钙部分取代了锌离子水热合成了超细磷酸锌钙,采用正交实验表,研究了原料比、反应温度和恒温时间对产物的粒径和形貌的影响,从而获得超细磷酸锌钙最佳的合成工艺条件,并借助XRD和TG对反应机理及产物的失水过程进行了研究；最后将自制的超细磷酸锌和超细磷酸锌钙应用于水性环氧防腐蚀涂料中测其防锈性能。获得的规律如下：1.超细磷酸锌合成研究：以ZnSO4·H2O与Na2HPO4为原料进行水热反应合成超细磷酸锌,发现反应温度、表面活性剂种类、干燥温度对产物的形貌和结构有很大的影响。不同的干燥温度得到的磷酸锌带有的结晶水也不相同,当干燥温度为60℃时,产物经FTIR分析证实磷酸锌带有四结晶水；经TG/DTG分析,产物的失水过程可分为三过程,实际失水重量与理论四水含量相同,产物的结构为Zn3 (P04)2·4H2O。2.研究了氨水加入量控制的反应PH对产率的影响,结果是随着氨水的含量增大,产物的产率也逐渐增大,同时也会有副产物磷酸锌铵生成。综合考虑,滴加氨水量控制PH为7.9较为合适。3.磷酸锌钙合成研究：利用正交实验找出了原料n(Ca):n(Zn)摩尔比例、水热温度、水热反应时间三个因素对水热合成磷酸锌钙平均粒径影响,极差分析表明影响最大的为水热温度,其次是水热反应时间,而影响最小的是原料n(Ca):n(Zn)的摩尔比。经SEM分析,n(Ca):n(Zn)值为1：2,产物几乎不存在杂质。并同时总结出最佳合成工艺条件是原料n(Ca):n(Zn)比例为1：2,反应温度为80℃,反应时间为8h。4,超细磷酸锌钙反应机理的研究：以ZnO和Ca(OH)2为原料先合成中间产物Ca[Zn(OH)3]2·2H2O,然后Ca[Zn(OH)3]2·2H2O与磷酸发生反应生成CaZn2(PO4)2·2H20；经TG进行了失水过程分析,CaZn2(PO4)2·2H2O失水过程分为两个阶段,第一阶段失水温度从95℃到393℃,第二阶段失水温度从403℃到553℃。5.采用本方法制备的超细磷酸锌和超细磷酸锌钙防锈颜料配制的水性环氧防腐蚀漆,其物理性能及防锈性能都能够达到或超过普通磷酸锌的防腐蚀效果；电化学测试结果表明,超细磷酸锌添加量为15%时,高频弧半径最大,涂层表现出最佳的抗蚀性能；而防锈机理表明Zn2+可以和环氧树脂形成难溶性的络合物,作为阴极抑制剂来抑制阴极电化学反应,起到保护基体的作用,从而达到防锈的目的。