碘硫热化学循环本森逆反应表观动力学研究

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利用可再生能源或先进核能进行氢气的大规模清洁制备,是发展氢能经济的基础。碘硫循环在制氢效率、工艺条件等方面均被视作最具开发前景的核能制氢工艺之一。在碘硫循环中,Bunsen反应及基于Bunsen逆反应的纯化过程均会受到生成硫单质和H2S的副反应不同程度的影响。因此,有必要对相关反应进行动力学研究,以确定适宜的工艺条件。本论文针对Bunsen逆反应进行了表观动力学的初步研究。首先,建立了动力学研究中涉及的主要物种的分析方法。为实现液相中的碘离子的在线连续测定,设计了基于碘离子选择性电极的流动注射分析系统(ISE-FIA),考查了碘离子选择性电极的应用可行性,研究了温度、离子强度等因素对离子选择性电极的影响,对FIA的性能进行了评估和优化。针对气相产物中的H2S、SO2,确定了气相色谱的填充柱选型,优化了操作条件;并对碘量法测定碘离子浓度的方法进行了优化。其次,针对反应体系的腐蚀性、反应物和产物的特点,设计并改进了动力学研究反应装置。最后,在建立的间歇反应装置上用初始速率法进行了动力学研究,确定了各个组分的表观动力学反应级数。研究得到碘离子的反应级数n1≈1.77;氢离子的反应级数n2≈7.78;硫酸根离子的反应级数n3≈1.29;另外,在86℃条件下的表观反应速率常数k≈2.949*10-11min-1*(mol/L)-9.84。各组分反应级数结果表明,氢离子浓度对表观反应速率的影响远大于碘离子浓度和硫酸根离子浓度。本论文在Bunsen逆反应及其副反应表观动力学研究中所做的分析方法和装置流程等方面的探索性工作以及获得的一些动力学数据,可为深入研究硫酸与氢碘酸之间平行反应的动力学及碘硫循环的相关工艺提供重要参考。
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