新型砷钼多酸化合物的合成及表征

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近代的多酸化学正经历着从经典分立结构的多酸化合物向具有光学、磁性及手性等多功能性质的功能材料过渡。合成新颖结构及多样性功能的杂多化合物越来越引起多酸研究者的兴趣。本文选择杂多化合物中目前研究较少的砷钼酸盐进行重点研究,利用常规溶液法及高温水热法合成了八个新颖的杂多化合物。基于(AsMo7O27}基团的杂多砷钼酸化合物(NH4)15[As2NiFe5Mo22O85(H2O)]·15H2O(1)(NH4)16 [As2Fe6Mo20O80(H20)2]·18H20 (2)(NH4)17[As2Fe5Mo21O82]·14H2O (3)(NH4)25[As6Fe7Mo22O98]·13H2O (4)中心含有银原子的杂多砷钼酸盐(NH4)14[AgAs5Mo15O60]·13H2O (5)有机-无机杂化的砷钼酸盐[Ni(C8H7N3)3]2AsⅤMoⅤMo(?)ⅥO40·4H2O (6)[Co(phen)2(H20)]2[As6CoMo603o]-4H2O (7)多电子还原的硫钼酸盐化合物((CH3)2NH2)6SMo4ⅤMo8ⅥO40(8)对以上化合物进行了X-射线衍射单晶结构分析,确定了它们的结构,并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光、电喷雾质谱及磁性表征。化合物1-4是基于{AsMo7O27}为基本建筑单元的杂多砷钼酸化合物,其中1-3为含有过渡金属簇基团的双夹心型化合物,在化合物1的每个夹层中含有三个过渡金属离子,而在化合物2和3的每个夹层中含有两个过渡金属离子,它们均呈现出铁磁性性质。化合物4呈现为x型结构,随着温度的变化,呈现出铁磁性和反铁磁性两种磁性,是一类新的单分子磁体。化合物5是基于{AsMo5O20}为基本建筑单元、中心含有sp2杂化银离子的风扇型杂多砷钼酸盐。化合物6和7是有机-无机杂化的砷钼酸盐,化合物6中阴离子为单电子还原的Keggin型砷钼酸离子,化合物7中阴离子为双帽的Anderson结构的砷钼酸离子。化合物8是在常规水溶液中合成的多电子还原的Keggin型硫钼酸盐。
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