硼氢化锂及其氨络合物储氢材料的改性及放氢机理研究

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配位氢化物储氢体系和传统的储氢合金体系相比有着更高的储氢量,其中硼氢化锂(LiBH4)因拥有18.5wt.%的含氢量,是潜在的新型高容量储氢材料。但是其也存在热力学性能稳定,可逆条件苛刻的不足。研究表明通过阴离子替代,合成活性氢化物复合材料(RHC),添加催化剂等可获得某方面性能有所改善的硼氢化物复合放氢体系。另外,纳米化可以提高氢化物的可逆性,动力学,甚至在某些情况下改善其热力学性质。借鉴已有硼氢化锂自身微细化改善其储氢性能研究成果,本论文提出通过液相法,在较低的温度下,于溶液中使LiBH4与纳米级载体复合。同时研究最佳制备条件,控制LiBH4结晶颗粒的大小以实现其纳米化,获得微细硼氢化锂/纳米Si02载体储氢复合材料,充分发挥纳米级载体及硼氢化锂纳米化对LiBH4放氢性能的改善作用,实现LiBH4的放氢温度的降低及储氢复合体系有效氢容量的提高。液相负载的硼氢化锂/六边形介孔二氧化硅(质量比1:1)复合物具有低至200℃左右的起始放氢温度,并且在350℃之前结束放氢,比纯LiBH4和球磨处理的硼氢化锂/块状Si02(质量比1:1)样品相比有明显的改进。基于纳米化及纳米孔道载体对LiBH4的放氢性能的有效改善,本论文又继续研究了纳米化及纳米孔道载体对硼氢化锂氨络合物(LiBH4-NH3)的改善作用,探讨了不同载体对LiBH4-NH3的改性效果和相关机理。通过熔融注入法合成的LiBH4-NH3/碳纳米管(CNTs)复合物和LiBH4-NH3/纳米A1203颗粒复合物的起始放氢温度都在100℃以下,实现了从块状LiBH4-NH3的低温放氨到纳米复合物体系的低温放氢转变,其中LiBH4-NH3/纳米A1203颗粒复合物(质量比1:4)的放氢主峰位于115℃。活性氢化物复合材料(RHC)是硼氢化物储氢材料改性的另一方向,研究证明[BH4]]具有和其他含有H+离子的储氢载体相配合,具有达到车载储氢材料要求的潜力。本研究将LiBH4-Mg(NH2)2体系作为[BH4]-/[NH2]-体系的代表对其动力学,添加剂的影响等作了详细研究,并提出了添加剂作用下的反应机理。研究发现,在60-400℃内,添加20wt.%的NiCl2的LiBH4-Mg(NH2)2样品的放氢量达到7.3wt.%,其放氢性能较单独的LiBH4或Mg(NH2)2改善明显。
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