交联型水性聚氨酯的制备及应用研究

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本文以 TDI﹑聚酯多元醇(聚醚多元醇)﹑二羟甲基丙酸﹑三乙胺等为原料合成了自乳化型聚氨酯乳液。考察了羧基含量及异氰酸酯基与羟基的摩尔比对乳液粘度﹑稳定性的影响。硬段含量的不同对胶膜机械强度的影响。同时考察了不同原料﹑羧基含量﹑异氰基与羟基的摩尔比对复合薄膜 T 型剥离强度的影响。结果表明原料的不同对 T 型剥离强度影响明显。羧基含量及异氰基与羟基摩尔对 T型剥离都有影响。在乳液中加入不同类的交联剂,制得双组分聚氨酯乳液,考察了不同交联剂对 T 型剥离强度的影响,结果表明多异氰酸酯类交联剂的影响最明显。热处理能显著改善 T 型剥离强度。本文还用一步法合成了两种内交联型的聚氨酯乳液。主要的原料包括 TDI﹑聚酯多元醇﹑二羟甲基丙酸﹑三乙胺﹑交联剂(Ca﹑TMP)。对内交联型聚氨酯的合成工艺﹑乳液粒子尺寸及贮存稳定性进行了研究;考察了胶膜的耐水性﹑硬度、拉伸性能﹑红外光谱分析和动态热机械行为;研究了该水性 PU 胶粘剂对PET/PE 薄膜的粘接作用。结果表明:用三羟甲基丙烷作交联剂合成聚氨酯乳液时,产生高粘度的预聚体,导致乳化困难,但用交联剂 Ca 时,由于它特殊的反应交联机理,不会出现高粘度的预聚体,反应易控制。交联剂 Ca 含量的提高胶膜的耐水性有显著的提高。胶膜的吸水率从 19.5%降至 4.3%,同时膜的二氯乙烷溶胀率显著下降。干燥膜随着存放时间的延长,其二氯乙烷溶胀率出现缓慢下降, 胶膜在干燥的过程中产生了进一步交联。交联剂 TMP 的加入使胶膜的耐水性有显著的改善。随着交联剂用量的增加,胶膜的硬度和拉伸强度增强,断裂伸长下降。Ca 的加入对复合薄膜 T-剥离强度的影响特别明显。当 Ca 含量为 0.06mmol/g 时,T-剥离强度最大,达4.42N/15mm,此时复合薄膜为内聚破坏 。TMP 的加入对 T-剥离强度也有一定的影响。红外光谱分析表明加入交联剂 Ca 和过量的异氰酸酯发生了有效的反应。动态热机械分析表明硬段含量提高薄膜的储能模量﹑损耗模量及 Tg 都增大。随Ⅰ<WP=4>着交联剂用量的增加,交联点密度增大,刚性增大,储能模量及损耗模量均增大,但交联度过大影响了分子间的相互作用,阻碍硬段间的聚集。Tg 是这两者综合影响的结果。
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