贵州省典型中、西制药企业VOCs排放特征与健康风险评价

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挥发性有机物(VOCs)作为PM2.5和O3的重要前体物质,对大气环境和人体健康产生重要影响。制药行业因其对各种有机溶剂,如乙醇、丙酮、醋酸乙酯等的使用以及中药材在蒸发、醇提、浓缩等环节气体间的相互反应均会产生VOCs。因此本研究针对贵州省典型中、西制药企业的两种产品,采用SUMMA罐采样-二级冷阱浓缩-GC/MS方法,对其生产过程中产生的VOCs进行定性与定量的分析,利用健康风险评估模型计算VOCs的致癌风险(Risk)和非致癌风险(HI),同时考虑VOCs各组分对O3生成的贡献,进一步对制药行业排放的VOCs进行光化学活性分析,探讨了不同制药类型和工艺VOCs的O3生成潜势(OFP),并利用层次分析法筛选出其中的关键组分,得到的主要结论如下:(1)在中药提取工艺中检测到83种挥发性有机气体,其TVOCs浓度范围为:118.60~139.74?g/m3,主要VOCs有二硫化碳、丙酮、甲苯、乙烷、丙烷;在中药浓缩工艺中检测到62种挥发性有机气体,其TVOCs浓度范围为:71.13~160.99?g/m3,主要VOC有异丙醇、二氯甲烷、环己烷、丙酮、甲苯;在醇沉工艺中检测到93种挥发性有机气体,其TVOCs浓度为:1052.42?g/m3,主要VOCs有异丙醇(71.2%)、2,2-二甲基丁烷(24.3%)。西药制药在化学合成过程共检测到105种VOCs组分,原料反应阶段TVOCs浓度为1079.04?g/m3,主要物质为乙酸乙酯(33.6%)、正己烷(11.6%)、2-甲基戊烷(8.6%);溶剂回收车间TVOCs浓度为1361.66?g/m3,主要物质有甲苯(45.1%)、二氯甲烷(10.1%)、丙酮(6.9%);污水处理站TVOCs浓度为371.88?g/m3,主要物质为异戊烷(10.95%)和正丁烷(10.19%)。(2)中药制药VOCs的致癌风险值(Risk)低于西药制药,但均介于1?10-6~1?10-4之间,具有潜在致癌风险,其中1,3-丁二烯和苯乙烯为致癌性物质,在制定中药制药行业VOCs排放标准中应该加以严格控制。西药制药VOCs的非致癌风险值(HI)高于美国环境保护署评价标准值为1,其中三氯乙烯、1-丁烯、六氯-1,3-丁二烯3种物质可能对人体健康产生严重危害,在制定制药行业VOCs排放标准中应该加以严格控制。(3)中药生产各工艺排放VOCs的OFP在129.39~367.06?g/m3之间,烷烃是VOCs中对臭氧生成贡献最大的物种,关键组分以2,2-二甲基丁烷和甲苯为主,其贡献率依次为29.14%,9.71%。西药制药排放VOCs的OFP范围为876.12~6081.83?g/m3,OFP主要贡献物质为:甲苯(45.4%)、正己烷(17.0%)。(4)特征污染物筛选结果表明中药提取废水的特征污染物为丙酮和二硫化碳,中药提取药渣的特征污染物为苯乙烯、二硫化碳,中药浓缩车间的特征污染物为丙酮和对二甲苯,中药浓缩废水的特征污染物为甲苯和苯,中药醇沉工艺的特征污染物为异丙醇和2,2-二甲基丁烷;西药原料反应的特征污染物为乙酸乙酯、正己烷和3-甲基戊烷,西药溶剂回收的特征污染物为甲苯及二氯甲烷,西药合成废水的特征污染物为异戊烷和正丁烷。
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