新型含氰基环氧树脂的合成及性能研究

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环氧树脂是应用很广的一种热固性树脂。由于其固化后具有优异的粘接性、耐腐蚀性,同时强度高,被广泛应用于非金属和金属材料的粘接、防腐涂料、绝缘材料和复合材料等。在许多工业领域占据越来越重要的地位,成为不可或缺的重要基础材料。然而,环氧树脂基体也存在耐热性差、韧性不足等缺点,若不克服这些缺点,很难将环氧树脂应用于更苛刻条件下。针对提高环氧树脂耐热性的问题,既可以在基体里添加耐热性的组分,也可在树脂结构或固化剂结构中增加耐热基团。本文意在合成新型结构的环氧树脂,与普通固化剂固化,获得热性能良好的环氧树脂制品。首先通过亲核取代合成含氰基双酚A型双酚BPCN和含cardo环氰基双酚化合物PPCN,接着通过加成聚合合成相应的环氧树脂BPCE和PPCE。并研究PPCE的最优工艺条件,最后利用合成的两种新型环氧树脂与甲基纳迪克酸酐(MNA)进行固化反应,得到相应的固化产物。利用DSC、DMA、TGA等分析方式,对BPCE/MNA、PPCE/MNA和环氧E-51/MNA三种树脂体系的固化行为、耐热等性能进行分析,探讨氰基和cardo环的引入对环氧树脂热性能的影响。通过红外光谱和核磁共振波谱确定产物的结构与目标产物一致;由DSC确定BPCE/MNA和PPCE/MNA树脂体系的固化工艺,两体系固化都是一步反应,并计算反应活化能分别为57.78 kJ/mol和58.16 kJ/mol。通过DMA测试BPCE/MNA和PPCE/MNA树脂体系的玻璃化转变温度分别为137 oC和179 oC,高于以相同固化条件得到的E-51/MNA体系。通过TGA测试,BPCE/MNA和PPCE/MNA树脂体系起始分解温度分别为328 oC和327 oC,固化物的残碳率分别为24.0%、40.3%。BPCE/MNA的热分解分三步进行,PPCE/MNA的热分解分两步进行。与商业化的E-51/MNA体系对比,新型环氧树脂固化物具有良好的热性能。
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