新型均相铬系络合物的制备及其催化性能研究

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本论文合成制备了八种含有不同取代基的1.3.5-三氮杂环己烷(R3TAC)配体,与CrCl3(thf)3络合,得到了具有不同取代基结构的新型铬络合物,采用1H NMR、13C NMR、MS、元素分析等表征手段对配体以及络合物进行表征。  以上述铬络合物为催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,甲苯为溶剂,对含有不同结构取代基的络合物催化乙烯齐聚的性能进行了研究,同时考察了温度、压力以及n(Al)/n(Cr)等因素对铬络合物催化乙烯齐聚性能的影响。实验结果表明:饱和取代基碳链较长或取代基中含有O/N杂原子和不饱和双键时,都能使得催化乙烯聚合的活性和对1-己烯的选择性得到提高,催化活性能够达到14.63×106g·mol-1·h-1,对1-己烯能够达到41.72%。但是饱和取代基链长较长会使得低聚体的含量降低。优化聚合条件为聚合温度为50~70℃,乙烯压力为0.4MPa,n(Al)/n(Cr)为500~800。  在此基础上对此类铬络合物催化1-癸烯齐聚制备PAO进行了探究。铬络合物催化1-癸烯齐聚转化率达到60%以上,得到的PAO基础油粘度比较低,100℃运动粘度小于6cSt,而粘度指数达到130以上,适合制备低粘度高粘指的PAO基础油。通过对铬络合物对催化1-癸烯齐聚的聚合温度和聚合时间进行优化,得到优化的聚合温度为80℃,聚合时间为7h.
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