碳纳米管与苝二酰亚胺共混物及碳纳米管接枝聚(3-已基噻吩)溶液结晶行为的研究

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在碳纳米管(CNTs)的众多应用领域中,与聚合物形成纳米复合材料已经成为一个可实现商业化应用的重要领域。当复合材料中的聚合物能够结晶时,碳纳米管可以明显地改变聚合物的结晶行为,从而对纳米复合材料的最终性能产生影响,因而研究碳纳米管与聚合物复合物的结晶行为具有重要意义。目前已报道的碳纳米管/聚合物复合物结晶行为的研究较多,而关于碳纳米管/结晶性小分子复合物结晶行为的研究较少。我们通过溶液结晶的方法制备了碳纳米管/N,N-二辛基苝二酰亚胺(CNTs/PTCDI-C8)并研究其溶液结晶形貌及形成机理。同时,对于碳纳米管接枝刚性聚合物,尽管有少部分关于合成和性能研究的文献,但至今未见关于其结晶行为的报道。因此,我们也研究了单壁碳纳米管接枝聚(3-己基噻吩)(SWCNTs-g-P3HT)的溶液结晶行为,并与SWCNTs-g-P3HT和P3HT共混物(SWCNTs-g-P3HT/P3HT)的溶液结晶行为进行对比。  本文首先考察了共轭小分子PTCDI-C8在SWCNTs表面的溶液结晶形貌,并探索了不同结晶条件对其形貌的影响,还尝试探究其形貌的形成机理。我们发现共轭小分子PTCDI-C8能够通过溶液结晶在SWCNTs的表面形成nanohybrid shish-kebab(NHSK)结构,并且作为kebab的PTCDI-C8晶体在shish上呈周期性的排列。改变结晶条件可以对两个相邻kebab的间隔以及kebab的长度进行调控。紫外吸收光谱、光致发光光谱和X射线光电子能谱显示SWCNTs和PTCDI-C8之间存在强的相互作用,且表明溶液中的PTCDI-C8在结晶前就已经部分吸附在SWCNTs的表面。这种由小分子和碳纳米管形成NHSK结构的现象尚属首次报道。  其次我们对SWCNTs-g-P3HT及SWCNTs-g-P3HT/P3HT的溶液结晶行为进行研究对比,发现当SWCNTs-g-P3HT进行溶液结晶,在SWCNTs表面可以看到有P3HT形成的突起。在SWCNTs-g-P3HT/P3HT的溶液结晶中还发现一些垂直于CNTs表面的短的P3HT纳米线,形成类似于NHSK的千足虫结构。改变溶液结晶条件还可以对溶液结晶的形貌进行调控。
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