【摘 要】
:
吲哚类化合物是一类重要的生物碱,它们是构成许多生物活性分子和功能材料的关键母核,广泛应用于医药,农药及材料等领域。2,3位无取代吲哚是吲哚家族中重要的一类,通过在其2位或3位选择性的衍生化,可制得许多具有广泛用途的吲哚类化合物。本论文研究了由N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺分子内亲电环化制备2,3位无取代吲哚类化合物的合成路线。研究结果表明,丙基磺酸修饰的介孔分子筛(MCM-41-SO3H)对该反
论文部分内容阅读
吲哚类化合物是一类重要的生物碱,它们是构成许多生物活性分子和功能材料的关键母核,广泛应用于医药,农药及材料等领域。2,3位无取代吲哚是吲哚家族中重要的一类,通过在其2位或3位选择性的衍生化,可制得许多具有广泛用途的吲哚类化合物。本论文研究了由N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺分子内亲电环化制备2,3位无取代吲哚类化合物的合成路线。研究结果表明,丙基磺酸修饰的介孔分子筛(MCM-41-SO3H)对该反应具有优异的催化活性。通过该方法,制备了 16个2,3位无取代吲哚类化合物,得到满意的结果。第一步,N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺类化合物的合成。开发了以芳基溴代物与氨基乙醛缩二乙醇为原料,通过Buchwald-Hartwig偶联反应制备N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺类化合物的合成路线。考察了不同Pd催化剂前体、配体及其用量对该反应的影响。实验结果表明,当以 2.5 mo1%Pd2(dba)3作为催化剂前体,3.75 mol%XantPhos作为配体,含有吸电子取代基和给电子取代基的芳基溴代物均可顺利的与氨基乙醛缩二乙醇发生C-N交叉偶联反应。采用该方法,制备了 13种N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺,分离收率为73-96%。但在该反应条件下,4-甲氧基溴苯和4-氟溴苯不能与氨基乙醛缩二乙醇发生C-N交叉偶联反应,1,4-二溴苯易产生双偶联产物。因此,N-(2,2-二乙氧基乙基)-4-甲氧基苯胺、N-(2,2-二乙氧基乙基)-4-氟苯胺和N-(2,2-二乙氧基乙基)-4-溴苯胺由相应的取代苯胺和溴乙醛缩二乙醇,在NaH为碱的条件下,通过传统的亲核取代反应而制得,分离收率为51-65%。第二步,N-苄基-N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺类化合物的合成。将上述制备的N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺与溴苄在碱作用下制得N-苄基-N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺类化合物。研究发现,对于苯环上含有给电子取代基和拉电子能力较弱的基团,能在弱碱K2CO3的作用下即可得到目标产物,而对于含有强拉电子的基团,需要在强碱KOtBu或者NaH的条件下才能得到相应的产物。采用该方法,制备了 16个N-苄基-N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺类化合物,收率为61-98%。第三步,N-苄基-2,3位无取代吲哚类化合物的合成。考查了不同分子筛催化剂 MCM-41、HY、HZSM-5、Hβ、MCM-41-SO3H 对 N-苄基-N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺环化成吲哚的影响,同时和传统的液体酸(如:浓硫酸、甲烷磺酸)和常用的磺酸树脂(Amberlyst-15)进行比较,实验结果表明,在MCM-41-SO3H催化下,N-苄基-N-(2,2-二乙氧基乙基)苯胺能快速发生分子内亲电环化生成相应的2,3位无取代吲哚。尤其是对苯环上含有给电子取代基时,收率较高。同时,对于文献报道的邻位有取代基和苯环上含有强拉电子取代基的底物无法得到相应的产物,而在该催化剂作用下,均能顺利得到。此外,分子筛MCM-41-SO3H催化剂经过简单洗涤可直接重复使用。第四步,采用文献方法,考察了部分N-苄基-2,3位无取代吲哚类化合物的脱苄基化反应。按照文献步骤,在KOtBu/DMSO/O2体系中,所制备的N-苄基-2,3位无取代吲哚可方便的除去苄基,从而得到游离的2,3位无取代吲哚。本研究路线所使用的起始原材料廉价易得、来源丰富,反应操作简便,时间短,产率高,而且催化剂MCM-41-SO3H制备容易,可回收循环使用,环境友好。
其他文献
热喷涂技术作为表面处理技术的一个重要分支,在国民经济的发展中起着不可或缺的作用。通过热喷涂技术可以在工件表面获得耐磨、耐腐蚀、耐高温、绝缘、润滑等性能,提高其使用寿命。但是热喷涂涂层的形成过程决定了涂层内部存在大量孔隙及未熔颗粒,同时涂层的层状结构及涂层与基体间的机械结合方式,也都影响了涂层的结合强度和致密度,使得涂层难以适应较恶劣的环境,限制了热喷涂的应用范围及使用寿命。目前常用的处理方式是对涂
随着技术发展和资源日益紧张,建筑固体废弃物的循环再利用已变得越来越重要。提倡绿色建筑理念,大力发展可循环再利用的绿色建材是十分必要的。建筑固体废弃物循环再生利用技术不仅能够解决建筑垃圾剧增的问题,在减轻建筑垃圾对环境污染的同时,又节省了天然建材资源,缓解建材供求矛盾,具有显著的经济、环境和社会效益,符合当今社会可持续发展的要求,是发展绿色建材的主要途径之一。而我国在建筑固体废弃物回收利用上还处于初
通过查阅文献对我国铂族金属资源的现状及铂族金属的性质、用途和贵金属传统生产工艺流程等作了简要介绍。本文主要以金川集团公司镍矿资源为基础,以贵金属精矿为起点,通过对金川集团公司现有贵金属生产工艺流程的认识,发现现有工艺所存在的弊端,研究绿色而经济的铂族金属分离及铂精炼的新工艺。在介绍贵金属与贱金属的分离以及贵金属的相互分离传统工艺(包括锇钌的分离、金的分离、铂钯与铑铱的分离、铂与钯的分离以及铑与铱的
目的:了解兰州市2009~2011年甲型H1N1流感及突发公共卫生事件流行特征,并对流感样病例进行趋势预测,为兰州市甲型H1N1流感预防控制提供科学依据。方法:采用描述性分析的方法对2009~2011年甲型H1N1流感病例及突发公共卫生事件报告情况进行综合分析;并运用ARIMA模型对流感样病例进行趋势预测。结果:兰州市2009~2011年甲型H1N1流感病例共报告1 173例,其中97.78%的甲
超疏水作为一种重要的材料特性,可以被用在自清洁、防污防垢、防腐蚀等领域。各种功能化的超疏水效果更是近来人们争先研究的热点,其中各向异性超疏水材料具有导流减阻,液面定向等特性,具有巨大的发展前景。而不论是超疏水效果还是各向异性能力都与材料的表面结构密切相关。本文先针对各向异性超疏水材料表面特殊微纳结构的设计进行了深入探讨,在确定了设计方案之后制备了聚合物基和金属基两种各向异性超疏水材料并对它们的性能
空管多雷达融合系统主要完成地理上不同位置、不同型号的多个雷达数据的融合。随着飞行流量的增加,民航空管系统管制方式全面向雷达管制方式的变更,飞行冲突的调配开始完全依赖于雷达屏幕上的目标显示,这就要求空管多雷达融合后的综合雷达信息必须精确、稳定,对多雷达数据融合系统的研究对于雷达管制下保障飞行安全具有重要的意义。本文在分析了兰州复杂空域现状的基础上,针对兰州已有的空管多雷达融合系统对于日渐增多的雷达数
1-脱氧野尻霉素(1-deoxynojirimycin,DNJ)是中药桑叶降血糖组分多羟基生物碱中的一种重要成分。本文以DNJ为对象,系统地研究了其分析检测、富集与纯化方法。1.建立了用于DNJ含量测定的高效液相色谱-示差折光检测法,得到回归方程为Y=145.66 X—10.018(R2=0.9993),DNJ的线性范围为0.4~6.0 mg/mL,加样回收率实验的平均回收率为99.26%(RSD
目的 描述西北四省区五大症候群病例的省区分布、年龄分布、性别分布、职业分布及发病时间分布,掌握五大症候群病例的发生情况、发生特点、发生规律;描述西北四省区五大症候群病原谱顺位,为四省区五大症候群病例的临床诊治、病原学诊断和预防控制提供科学理论和依据;促进四省区传染病监测实验室网络技术平台的建立和完善,提高重大传染病疫情实验室监测能力。方法 以“传染病监测技术平台信息管理系统”中2009年1月—20
目的探索某职业人群疾病死亡负担,掌握全死因构成及疾病死亡率,了解各病种在职业人群中的死亡状况,确定职业人群疾病负担及不同疾病对人群的危害程度。方法采用自行设计的《2001~2010年某职业人群人数统计表》,从人力资源部和退休管理中心分别获得各二级单位不同性别、不同年龄别每年年初和年末在册职工及退休职工人口数。编制《2001~2010年某职业人群全死因登记表》,从各二级单位工会、医疗保险中心、职工医
目的掌握呼吸系统疾病的人群分布特征及疾病负担的变化趋势,了解呼吸系统疾病直接经济负担的影响因素,分析呼吸系统疾病的危害程度,为预防控制呼吸系统疾病及降低该系统疾病对人群健康的危害提供科学依据。方法用整群抽样方法,抽取某职工医院2001-2010年有完整病案记录并根据ICD10诊断标准确诊为呼吸系统疾病的所有住院患者的资料进行统计分析。采用时间断面和疾病趋势分析的方法,分析住院患者呼吸系统单病种的病