论文部分内容阅读
偶氮苯类嵌段共聚物具有光致重排、表面自由能梯度变化、光致分子结构转变等性质,可应用于全息信息存储、人造肌肉和光学制动器等领域。
本文利用活性/可控自由基聚合等方法合成了不同类型的新型的侧链型偶氮苯三嵌段共聚物,通过透析方法得到了具有pH值、温度、光三重响应性的聚合物自组装体。研究了共聚物自组装及偶氮苯生色团光致异构化行为,考察了光照诱导自组装体形变及囊泡融合的规律,探讨了聚合物浓度、光照时间及光照强度等因素的影响。主要开展了以下三个方面内容的研究:
(1)聚甲基丙烯酸-b-{聚[6-(4-甲氧基偶氮苯-4’-氧基)己基甲基丙烯酸]}-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PAA-b-PMMAzo-b-PNIPAM)三嵌段共聚物自组装的研究发现,随着浓度增加,聚合物自组装体从简单球形胶束转变成大型复合胶束,且胶束中偶氮苯生色团以J-型聚集的方式紧密排列。其三重响应性行为研究表明,胶束中的偶氮苯生色团能可发生快速可逆的顺反异构化,pH值、温度及初始浓度不仅可改变胶束尺寸,还能控制光致异构化速率,实现光响应性的多级控制。光致形变过程中,聚集体在偏振光的照射下,其形变程度随着初始溶液浓度的提高和光照时间延长而增大。
(2)研究了PAA-b-PMMAzo-b-PNIPAM嵌段共聚物在混合溶剂水和二氧六环中的自组装行为,研究了微米级大囊泡在不同紫外光照时间、光照强度下的囊泡融合过程。研究发现初始溶液浓度的增加可明显增大囊泡的尺寸,高浓度下的囊泡融合现象更明显,且囊泡融合在较强的光照下更敏感。
(3)聚乙二醇-b-聚(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)-b-聚[6-(4-甲氧基偶氮苯-4’-氧基)己基甲基丙烯酸](PEG-b-PDMAEMA-b-PMMAzo)三嵌段共聚物可自组装形成纳米级囊泡结构,囊泡尺寸随着聚合物的浓度和溶剂的不同而变化。研究发现,聚集体有良好的pH值和温度响应性。当pH>7时,胶束粒子随着pH值的增大而逐渐减小。当胶束溶液pH=13.0时,在20℃~50℃温度范围内,粒子随着温度的升高而逐渐减小。光敏性研究表明Azo嵌段共聚物胶束中的偶氮苯生色团可发生可逆的顺反异构,且共聚物胶束在偏振光的照射下可以发生明显的光致形变,且形变随着光照时间的延长而增加。