含氮多孔有机聚合物的合成及其催化性能研究

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多孔有机聚合物(POPs)具有高比表面积、稳定性好、合成简单、易功能化等特性,在吸附与分离、催化等领域有着广阔的应用前景,已成为研究热点之一。本论文采用不同的单体,构筑了功能化的含氮多孔有机聚合物,并以此类材料为载体,负载了 Ag、Ru金属活性中心,得到相应的复合材料可以用于催化炔烃的丙炔酸化和醇-醇的交叉偶联反应。以3,5-二苯基吡唑作为单体,采用自缩聚法通过Scholl偶联反应构建了吡唑基多孔有机聚合物(POP-PZ)。该聚合物在273 K和1 bar下,二氧化碳吸附量高达202 mg/g。通过原位还原的方法,将银纳米粒子负载于POP-PZ制得POP-PZ-Ag,在常压下,该复合材料POP-PZ-Ag能够高效催化末端炔烃与CO2反应,转化为丙炔酸类衍生物,该催化体系的底物范围广,最高产率达92%,催化剂重复使用五次后,仍具有较高催化活性。以三氯化铝为催化剂,将2,6-双(苯并咪唑)吡啶和联苯共聚得到多孔聚合物(POP-bp/bbp),以其作为载体通过配位作用将RuCl3负载于该聚合物上,得到固体催化剂POP-bp/bbpRuCl3。该材料可高效催化二级醇和一级醇的交叉偶联反应,合成β-烷基化的仲醇类化合物。该催化体系具有宽泛的官能团耐受性,催化剂连续循环使用多次后,仍保持较高催化活性且金属钌没有浸出,这归因于聚合物中的NNN配位点与金属中心的牢固结合。
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