聚肽具有独特的二级结构,优异的自组装性能与良好的生物相容性,在中siRNA递送,组织工程支架等生物工程领域有重要的应用。α-氨基酸-N-羧基内酸酐(α-aminoacid N-carboxyanhydrides,NCAs)开环聚合法(Ring-openingpolymerization,ROP),是制备聚肽最常用的方法。为了制备具有不同构造、带有功能性基团的聚肽,构建NCAs开环可控/活性聚合催化体系至关重要。尽管出现了一些活性聚合体系,但是能被广泛采用的催化体系相对较少。因此,开发新的NCAs开环可控/活性聚合催化体系,尤其是有机催化体系有重要意义。本文采取引入Fmes2BF与苯胺等大位阻伯胺组成受阻路易斯酸碱对(FLPs)的策略,构建Glu-NCA开环可控聚合催化体系。首先,采用内标法,建立了一个操作简便、高效的聚合反应转化率计算方法。通过对筛选一系列不同位阻、酸性的硼烷,发现Fmes2BF/苯胺可以成功引发Glu-NCA可控开环聚合。随后,优化了二氧化碳排放等反应条件,使聚合反应转化率提升到99%,得到了分子量(Mn)为1.19kg/mol,分子量分布(D)为1.28的聚合物。通过聚合反应动力学的研究,表明Fmes2BF/苯胺催化体系引发Glu-NCA聚合的反应过程中,聚合物的分子量与分子量分布呈一级线性关系(R2= 0.9626)。随着路易斯酸加入由0.5当量增加至2当量,聚合反应表观速率由0.036 min-1降至0.0036 min-1。使用对位带不同取代基的苯胺等路易斯碱,与Fmes2BF组成的催化体系也具有催化NCAs开环聚合的可控性。通过核磁共振氢谱,硼谱对Fmes2BF/苯胺催化Glu-NCA的聚合反应过程进行监测。分别捕捉到只有Fmes2BF与聚合物链末端氨基相互作用形成了 FLP,才会产生的信号变化。并通过制备Glu-NCA开环反应中间体,加以验证。基于机理研究,提出了 FLP为末端的链增长机制。