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母体环糊精具有一定的化学稳定性,尽管具备一个空腔,可以作为结合底物或客体分子的位点,但有一定的局限性,因此,如何用环糊精分子作为骨架建筑各种分子,成为环糊精化学的一个重要研究课题。人们用环糊精进行了多种酶的模拟,其中主要有丝氨酸蛋白酶、转录酶和核酸酶等。目前,还未见运用CD衍生物模拟DNA光解酶的报道。 本工作合成了三种β-环糊精衍生物、两种环丁烷型嘧啶二聚体和两种嘧啶氧杂环丁烷二聚体,并研究了β-环糊精衍生物对环丁烷型嘧啶二聚体和氧杂环丁烷二聚体的光敏化裂解修复作用。 1.研究了β-环糊精与具有催化二聚体裂解功能基团的化合物的反应 比较了β-环糊精衍生物不同合成方法,阐释了本方法的优点。采用核磁共振、紫外-可见光谱等手段鉴定其为目标化合物。 2.研究了β-CD-色氨酸、β-CD-酪氨酸对嘧啶二聚体的光敏化裂解 通过荧光猝灭实验和测定二聚体裂解程度的辐照实验研究了β-CD-色氨酸、β-CD-酪氨酸对cis-syn型1,3-二甲基胸腺嘧啶和尿嘧啶二聚体的光敏化裂解作用。结果表明,β-CD-色氨酸、β-CD-酪氨酸在较强光(>290nm)辐照下,主要通过双光子电离生成的水合电子(eaq-)导致二聚体裂解,其次通过激发单重态与二聚体间的电子转移导致其裂解。在低光强度下仅为后一途径。氧化电位低的β-CD-Tyr还可能通过激发三重态与DMUD间进行电子转移敏化裂解。 3.研究了β-CD-苯胺对嘧啶氧杂环丁烷的光敏化裂解修复 以1,3-二甲基尿嘧啶和二苯酮反应合成了尿嘧啶氧杂环丁烷的模型化合物,通过荧光猝灭实验和测定氧杂环丁烷裂解程度的辐照实验研究了其在β-CD-苯胺存在下的裂解性质,证实了光敏剂通过电子转移裂解氧杂环丁烷的