氢氧直接合成过氧化氢过程研究

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本研究系统探讨了氢、氧直接合成法制备过氧化氢过程中载体、催化剂制备及反应液相介质对反应结果的影响。研究结果表明,贵金属Pd、Pt与载体二氧化钛之间存在“金属-载体强相互作用”(SMSI),从而阻止了金属微晶的烧结和晶粒长大。对浸渍法(IM)制备的催化剂,蒸发法较过滤法处理浸余液得到的催化剂性能好。对2.5%Pd-2.5%Au/TiO2(IM)催化剂的XRD表征显示400℃焙烧后的催化剂活性金属以PdO与Au的合金形式存在,其颗粒更小,催化活性和选择性更高。对浸渍沉淀法(DP)制各工艺的考察发现,采用活性组分同时浸渍得到的催化剂活性更高。对1%Pd-1%Au/TiO2(DP)催化剂的XRD表征显示,活性组分在催化剂载体表面上呈单层分散,其催化活性和选择性都较高。对催化剂预还原的研究表明,235℃还原后催化剂的性能好于未还原的催化剂,但将还原温度提高到400℃,催化剂产生烧结,几乎失去催化活性。对催化剂制备方法的考察显示,浸渍沉淀法优于浸渍法。对该反应工艺条件的研究表明,选用乙醇为共溶剂时反应的选择性要高于甲醇。在反应介质中添加质子酸和卤素对H2O2产量的提高具有显著的作用。其中H3PO4优于H2SO4及HCl;Br优于Cl-及I-。最佳工艺条件为:乙醇和0.1 mol/L H3PO4溶液各25mL(其中[Br-]=3.0 mmol/L),氢气、空气体积比为1:10,混合气总流速为110 mL/min,反应时间为2小时。
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