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生物质做为一种重要的可再生能源,其利用对我国的能源安全和国民经济发展具有重要意义。生物质热解得到的液体产物—生物油有望代替石油等化石能源,但目前生物油在直接利用时存在着诸多问题,不利于商业的大规模推广。控制热解产物分布,能有效地提高生物油的燃料品质,但这需要对生物质热解机理的深入理解。纤维素是生物质三组分中含量最为丰富,结构最为简单的组分,其热解机理对揭示生物质整体热解规律具有重要意义。 脱水糖是纤维素热解过程中重要的产物,其生成特性对揭示纤维素热解的机理具有重要意义。但由于脱水糖的结构特性,常规的检测仪器(如气相色谱和液相色谱法)通常无法取得良好的检测效果。本文首次将苯甲酰化方法用于测定纤维素热解产物中四种典型脱水糖。实验研究表明,本方法在测定四种脱水糖有着良好的分离度和检测灵敏度:四种脱水糖的衍生物都得到了良好的分离,特别是两种异构体—纤维二聚糖和麦芽二聚糖,首次在HPLC中得到完全分离;四种脱水糖的检出限为0.009~0.45ug/ml,加标回收率为99.2%~104.9%;三种纤维素热解过程中具有代表性的化合物用于干扰研究,结果表明这些物质对四种脱水糖的定量分析没有影响。所有实验结果表明,基于苯甲酰化的HPLC-UV检测方法是一种快速、有效的糖类物质检测分析方法,满足纤维素热解产物中脱水糖的定量分析研究。 在固定床中对纤维素进行低温热解实验,采用苯甲酰化的方法,对焦和焦油中的四种脱水糖进行了深入研究。实验结果表明,本实验条件下,纤维素在150℃就已开始发生分解,四种脱水糖很可能通过随机断裂的方式形成,而不是来源于左旋葡聚糖二次聚合;本实验条件下,纤维素热解初期(150℃~270℃),温度的升高有利于糖苷键的断裂,促进脱水糖的生成,由于此时温度较低,生成的脱水糖会停留在焦中;但过高的温度并不利于脱水糖在焦中稳定存在:温度的升高,一方面可能会导致竞争反应的加剧,另一方面脱水糖组分也会通过后续的反应,形成其他产物,造成其产率进一步降低,如聚合度越高的脱水糖在热解过程中热稳定性越差,在越低的温度下达到最高产率,且产率越低;当热解温度达到270℃以上,生成的脱水糖更有可能通过沸腾蒸发(左旋葡聚糖)或气溶胶(二聚糖)的形式,从焦中向焦油中迁移。另外,在本实验中,150℃条件下,麦芽二聚糖就已生成,其含量高于左旋葡聚糖;在热解焦和焦油组分中,纤维二聚糖和麦芽二聚糖比值始终在2左右。因此本文推测,在本实验条件下,麦芽二聚糖可能不仅来源于左旋葡聚糖,也有可能来源于纤维二聚糖的异构化反应。