论文部分内容阅读
呋喃化合物作为一种廉价易得的可再生生物质资源,从而备受化学家们的关注。基于呋喃化合物的重排反应已经成为合成化学中的重要合成策略。发展基于咲喃的反应方法学对提高呋喃在有机化学,药物化学,材料化学等领域中的广泛应用具有重要意义。含氯化合物是天然产物和药物合成过程中常用的合成砌块和中间体,大量含有氯结构单元的天然产物表现出显著的生物活性。此外,超过70%的药物含有氯结构单元或者通过氯化反应来合成。传统的氯代反应是将底物中活泼的官能团,例如羟基,羧基,重氮基或者不饱和键(烯/炔)等转化为氯。但是这样的氯化方法存在着条件苛刻,氯化试剂的有毒性以及反应过程中产生的难以除去的三苯基膦氧化物等缺点。因此发展一种具有原子经济性和步骤经济性,且能直接将惰性的烷烃C(sp3)-C(sp3)键转化为C(sp3)-Cl键的氯代方法显得尤为重要。本文在本课题组之前的工作基础上,发展了一种新颖的[3+2]环加成/双开环/氯化串联反应方法学。该方法以呋喃基环丁醇和叠氮化合物为底物,TiCl4作为碳正离子引发剂,合成了 20例(E)-氯丙基烯酮三唑化合物。在反应过程中,TiCl4不仅作为反应发生的碳正离子引发剂,同时作为氯代反应的氯元素来源。并以合成的氯丙基烯酮三唑化合物为原料成功实现了由C-Cl 了键到C-N键,C-O键,C-C键的转化过程。并且收集了所合成化合物的1H NMR,13C NMR,高分辨质谱以及熔点等相关数据。该方法具有很好的原子经济性和步骤经济性。全文分为广个部分。第一章;呋喃化合物的重排反应在有机合成中的应用以及二唑类化合物的研究背景。第二章:在我们课题组之前的工作基础上发展了一种基于呋喃甲基碳正离子引发的[3+2]环加成/双开环/氯化反应方法学。并合成了 20例(E)-3-氯丙基烯酮三唑化合物。并介绍了氯化反应的研究现状。第三章;实验部分及产物的光谱数据。