水+混合溶剂体系的液液相平衡及在分离中的应用

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水+混合溶剂体系是一种新型的萃取分离体系,可适用于生物物质分离、中草药和天然产物中有效成分的提取、分析中样品的富集和分离、溶剂分离和环境保护等领域,是一种具有潜在应用价值的萃取分离体系。 本文对由水+乙醇+异丁醇组成的水+混合溶剂萃取体系的液液相平衡关系做了较为详细的研究,并探讨了该体系对甘草酸二钾的萃取分配规律。主要内容如下: 1)采用浊度法实验测定了水+异丁醇二元体系液液相平衡数据,并用遗传算法对该体系NRTL方程的二元相互作用参数进行了回归计算和数据关联,结果表明关联精度较高,温度对模型参数有一定的影响,当考虑二者之间为线性关系时,关联精度最高,但取与温度无关的常数,已能满足关联精度要求; 2)采用浊度一密度法实验测定了30℃、35℃下水+乙醇+异丁醇三元体系的溶解度数据以及液液相平衡数据。结果表明,该体系30~35℃下两相的大致摩尔分数范围为:水0.44~0.99,乙醇0~0.105,异丁醇0~0.55。该体系在某个区域内能够形成水分含量较高的较为温和的萃取环境,可用于生物活性物质的分离和提纯; 3)采用NRTL模型和Othmer-Tobias和Bancroft经验方程对由水+乙醇+异丁醇组成的水+混合溶剂体系的液液相平衡关系进行了预测、关联和分析。结果表明:由本文的二元液液相平衡实验数据关联得到的水+异丁醇体系的相互作用参数和文献上由二元气液相平衡数据关联得到的水+乙醇体系的相互作用参数都具有预测三元液液相平衡关系的能力,而文献上由二元气液相平衡数据关联得到的乙醇+异丁醇体系的相互作用参数不具有预测三元液液相平衡关系的能力;可以用从30℃三元液液相平衡数据关联回归得到的模型参数来预测35℃时的液液相平衡关系;水+异丁醇的相互作用参数与温度关系不是很密切,计算时取与温度无关的常数即能满足关联精度要求;Othmer-Tobias和Bancroft经验方程可用于水+乙醇+异丁醇两相体系的液液相平衡关系的关联计算,但这类经验方法并不具有预测能力。 4)实验测定甘草酸二钾在水+乙醇+异丁醇液液两相体系中的分配系数,考察了影响分配系数的影响因素,用经验方程对分配系数进行了经验关联,并用红外和TG对萃取产物进行表征。结果表明:体系的初始点越靠近临界点,甘草酸二钾的分配系数越大;温度对甘草酸二钾的分配有~定的影响,但分配系数随温度变化不大;pH值对甘草酸二钾的分配有较大的影响,在pH=2附近,分配系数高出其他位置达8倍;改进的Diamond-Hsu模型可以用于关联甘草酸二钾在水+乙醇+异丁醇体系中的分配系数;红外和TG分析结果表明萃取产物与甘草酸二钾样品的性质特征相同。
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