C–C键的选择性活化是有机化学中最重要的领域之一,它通过改变碳骨架来制备其他方法难以获得的有机化合物。在现有的C–C键裂解转化中,使用重氮化合物或其前体将碳原子插入C–C键是建立高选择性和复杂性分子的有力手段,这一策略已成功应用于天然产物的全合成中。使用重氮化合物作为卡宾前体和环状/非环酮类衍生物发生反应仅能得到sp~3杂化的碳原子同系化产物。然而,具有sp~2杂化的碳原子同系化产物的C–C键插入反应研究仍然未知。自从二十世纪七十年代首次报道炔基卡宾前体以来,炔基磺酰腙很少被用作炔基卡宾前体。其主要问题是很容易发生分子内环化生成吡唑。因此,开发一种简便高效,体系兼容性良好的炔基卡宾前体是十分必要的。在此,我们首次开展了银催化炔基-N-邻硝基苯磺酰腙与1,3-二羰基化合物的C–C键插入反应研究,成功的实现了将炔基卡宾插入到β-酮羰基的C–C键中,并经历一步异构化得到具有sp~2杂化的联烯酮类衍生物。我们使用炔基-N-邻硝基苯磺酰腙作为炔基重氮前体,解决了重氮化合物易爆炸,不稳定以及炔基苯磺酰腙易发生分子内环化成吡唑的问题。本文发展的方法显示出良好的官能团耐受性和宽泛的底物范围,同时该反应也成功用于克级制备三取代联烯酮类化合物,证明了该方法的可放大性。最终得到的产物转化成天然产物分子展现了其在有机合成中的应用价值。