新型C-C(O)成键反应研究

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过渡金属催化的C–C (O)成键反应是当代有机合成的基石,也因此成为了化学工作者热点研究的领域。在过去的30多年里,该类方法得到很大的进步与发展,向化学工作者提供了一种简单而通用的合成方法。在前人的基础上本文进一步发展了用于C–C (O)成键反应的催化体系,希望对当前的催化反应体系起到一个补充作用。本论文主要分为四个部分:第一章,醋酸钯催化水相进行的双Suzuki反应。我们成功发展了一种在水溶液中高效的钯催化的合成三苯烯类化合物的体系。该体系相对于以往的催化体系最大的优点就是体系简单、反应在空气中即可进行、无配体无添加剂参与、催化剂用量低且可循环使用、水作溶剂绿色环保,符合可持续发展战略!第二章,CuI催化(β)-溴苯乙烯合成1,3-烯炔类化合物。共轭烯炔是许多具有生理活性的天然产物和药物中重要的结构单元,我们开发出一种高效方式来制备共轭的1,3-烯炔(无配体条件下铜催化的乙烯基卤化物自身偶联或乙烯基卤化物和末端炔烃交叉偶联),且在反应过程中的乙烯基卤化物的双键的顺反构型完全被保留。第三章,等当量二卤芳烃与芳基硼酸发生的双Suzuki反应。我们发展了一种高效的方式使1,3-二碘苯和等当量的苯硼酸进行偶联,通过溶剂的调节使反应优先经历氧化加成的历程而得到双Suzuki产物,而不是预期的单Suzuki产物。第四章,铜催化TBHP参与的甲酯化反应。我们成功发展了一种有效适用的方法即铜催化的由苄醇、苯甲醛、苯甲酸制备苯甲酸甲酯类化合物,我们的体系简单高效,原子经济性好,体系适用的底物范围广,官能团容忍性好,最大的特点是TBHP既起到了氧化剂的作用,又提供了甲基的来源。
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