本论文从Pd催化的烯丙基胺化反应研究出发,集中探讨了烯丙基胺化反应对亲核试剂的动力学拆分、区域及对映选择性烯丙基胺化反应及机理研究、简单酮的分子内烯丙基取代反应以及相关的Ag催化不对称合成β取代的色氨酸衍生物的反应。　　 1.Pd催化烯丙基胺化反应对亲核试剂的动力学拆分研究　　 以2-苯基吲哚啉为模型底物,使用我们小组发展的配体,考查探讨了不同的条件(包括碱、溶剂、配体和烯丙基试剂)下烯丙基胺化反应对外消旋底物的拆分效果。我们重点探讨了二茂铁配体手性结构片段对拆分效果的影响,得出对亲核试剂的立体选择性上BINOL结构单元起着决定性影响。通过对反应过渡态的分析,我们使用了苯基取代的烯丙基底物为拆分试剂取得了较好的效果。经过条件优化,以Trost配体和甲苯为溶剂这一简单反应体系的拆分效果最佳,产物产率为34-49％,ee值为52-92%;回收原料产率为34-48%,ee值为36-97%;拆分的S值最高达到59,反应体系在对其它吲哚啉底物的拆分中也取得了很好的结果。这是首次报道烯丙基取代反应对亲核试剂的动力学拆分反应,为烯丙基取代反应的应用提供了一个新的方向。　　 2.Pd催化不对称烯丙基胺化反应研究及机理研究　　 我们发展了以MeONHBoc为胺化试剂的烯丙基取代反应,在优化条件下以65/35-97/3的区域选择性得到支链胺为主的产物,支链产物产率为44-94%,ee值为88-99%。支链产物中N原子上MeO取代基可以以92%的产率用SmI2还原脱除,Boc取代基可以以定量产率用盐酸脱除,并且ee值都得到了保持。经过多种尝试,我们成功得到了四个反应中间体的单晶络合物,结合文献对这类配体特有的区域和立体化学进行了研究,并对反应选择性提出了解释。　　 3.Pd催化分子内的不对称烯丙基取代反应研究　　 基于我们小组在简单酮的烯丙基取代反应上的突破,我们研究了简单酮的分子内烯丙基取代反应。首先我们成功合成了用于分子内反应的底物,并且在反应初步尝试中发现反应条件不同可以分别得到O烯丙基化和C烯丙基化的产物。经过对反应条件的初步调节,我们能以68%的产率,89/11的dr值和76%的ee值得到碳亲核产物,二维nOe核磁确定产物以反式构型为主。反应效率提高和产物在合成中的应用研究还在进行中。　　 4.Ag催化不对称合成β取代的色氨酸衍生物研究　　 我们研究了Lewis酸催化的二苯甲酮甘氨酸酯与现场生成的α,β不饱和亚胺的Michael加成的反应,高对映和非对映选择性地合成了β取代色氨酸衍生物,所得产物可顺利转化为色氨酸。我们发现反应中中心金属和配体对反应的dr值有重要影响,使用AgCl和单膦配体为催化剂时反应的dr值较好,以碳酸铯为碱,甲苯为溶剂时反应产率较高。所得产物以anti构型为主,产率为58-95%、dr值为61/39-98/2、ee值为83-97%。该反应提供了一个方便有效地合成手性β取代色氨酸的方法。