论文部分内容阅读
我们以傅立叶变换红外(FTIR)光谱为主要研究手段,以BBr3和N(CH3)3为原料,对苯热条件下由络合物Br3B·N(CH3)3分解生成BN的反应过程进行了系统研究,初步弄清了该体系中cBN和tBN的生成反应机理。并以此为基础,对反应设备和方法进行了改进和完善,实现了纯相氮化硼的可控合成。主要结果如下:为了弄清络合物Br3B·N(CH3)3分解生成BN的反应机理,我们首先针对该络合物的热稳定性质进行了研究,并提出了初步的反应模型。进一步地,为了验证提出的模型,我们利用FTIR光谱,对配合物Br3B·N(CH3)3分解生成BN的中间反应过程进行了原位跟踪监测,确认了中间态物质BrB=NCH3的存在及其结构随温度、反应时间的变化规律,给出了的BN反应机理模型。同时,我们结合相应的验证实验结果对给出的模型进行检验和修正,基本弄清了在苯热条件下cBN和tBN的生成机理。通过反应机理的研究,我们认识到:中间过渡态物种及其结构对最终得到的氮化硼的结构具有决定作用。因此,对中间态物种的调控将是实现氮化硼选相合成的关键。根据反应机理模型(见下面给出的Scheme),我们一方面对现有反应设备和合成方法进行了改进和完善,通过对中间态物质的调控,实现了tBN在粒度、纯度以及结晶质量方面的可控制备,以及纯相cBN纳米晶的可控合成。另一方面,我们提出了新的选相原位合成方法,并利用它首次在溶剂热下合成了具有较高结晶质量的新物相c1BN。对反应机理的把握是实现材料可控制备的前提。但是,溶剂热反应体系复杂多变,长期以来人们只能通过大量的实验摸索对其规律进行归纳和总结,而极端反应条件下的溶剂热反应过程(反应机理)正是一个前人没有涉足的课题。本文正是在这种背景下,对溶剂热合成氮化硼的反应机理进行了开创性的探索。尽管现有的结果还有很多不完善之处,但我们相信这项工作不仅具有很强的创新性,而且具有重要的基础和应用价值。另外,通过系统的文献调研,我们发现合成氮化硼常用的原料是BX3(X:H、O、F、Br等)和NR3(R:H、Li、CH3(简称Me)),可见本文给出的反应机理应该具有较强的普适性;另外,以反应机理研究为基础提出的新方法和新设备,不仅适用于BN的制备,同样也适用于其它亚稳态结构材料的制备。