碱催化制备中等聚合度聚甘油工艺研究

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聚甘油在工业生产中是重要化工原料及中间体,是一种很好的表面活性剂、食品添加剂、乳化剂、消泡剂等,中碳链脂肪酸聚甘油酯是其中一种重要的衍生物,由于其良好的乳化性质广泛应用于食品等行业。中碳链脂肪酸聚甘油酯的乳化性质主要取决于聚甘油的聚合度,聚合度高的聚甘油羟基数目多,亲水性效果好,所合成的聚甘油酯的乳化效果好,但流动性差,产品色泽深等缺点;低聚合度聚甘油流动性好但乳化效果不理想。综合因素考虑,选择中等聚合度4-6的聚甘油合成中碳链脂肪酸聚甘油酯效果最好,本论文主要对碱催化制备中等聚合度聚甘油的工艺进行了研究,主要实验研究如下:本文对现有检测聚甘油聚合度的四种方法:国标法、乙酸酐法、折光率法和出水量推算法对同一组样品检测进行了比较,实验发现:乙酸酐法相比于国标法得出的数据趋势相同且相差很小,但乙酸酐法操作步骤更简单且过程误差更小,所需的时间更短并且药品更廉价。而折光率法和出水量法得出的聚合度数据相比于国标法误差很大。在科研和工业生产中,聚甘油聚合度的检测可以选择乙酸酐法。碱金属氢氧化物(NaOH, KOH)和碱金属碳酸盐(Na2CO3, K2CO3)在相同的条件下对甘油聚合反应的催化效果,以聚合度为评价指标对比发现:碱金属氢氧化物(NaOH, KOH)催化甘油的效果优于碱金属碳酸盐(Na2CO3, K2CO3),这是因为催化剂碱性越强对合成聚甘油越有利。NaOH作为催化剂合成的聚甘油比KOH合成的颜色更浅,气味更淡,通过质谱检测其产品中直链聚甘油的相对含量更多,故选择NaOH作催化剂来合成聚甘油。同时,采用单因素试验法研究催化剂浓度、反应时间和反应温度对合成聚甘油的影响,并以聚合度为评价指标结果表明:催化剂浓度越高和反应时间越长,得到的聚甘油聚合度越高,但对聚甘油的种类影响不大,低聚高聚产物都存在。温度对反应的影响最大,低温主要合成低聚甘油,温度升高,聚甘油种类和聚合度都明显增加,同时温度越高合成的聚甘油色泽越差气味更浓,且高温更容易发生副反应。通过正交试验法确定的最佳实验条件是:催化剂浓度3%,温度为260℃,反应时间4小时,在最佳试验条件下反应得到的聚甘油聚合度为8.92。采用浸渍法分别制备不同催化活性组分、不同载体和不同负载量的固体碱催化剂并用以合成聚甘油,以聚甘油的聚合度为评价指标,用Hammett指示剂法、CO2-TPD对催化剂进行表征,结果表明:采用NaOH作为催化活性组分制备固体碱合成聚甘油的效果优于Na2CO3;比表面积更小的γ-Al2O3作为载体催化效果更好。不同负载量的NaOH负载于γ-Al2O3上制备固体碱催化剂,40%负载量的催化效果最好。催化活性组分相同条件下固体碱与液体碱合成聚甘油比较发现,固体碱催化效果要低于液体碱,但聚合度能达到6以上,中碳链脂肪酸聚甘油酯中聚甘油需要的聚合度在4-6之间,固体碱合成的聚甘油聚合度符合要求,可以让固体碱代替液体碱合成聚甘油。
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