【摘 要】
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以树状大分子为载体,利用"均相催化/两相分离"的方法不仅可以解决手性催化剂的分离回收问题,而且有可能综合均相催化和非均相催化的优点,发展高效的高分子手性催化剂.该论文
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以树状大分子为载体,利用"均相催化/两相分离"的方法不仅可以解决手性催化剂的分离回收问题,而且有可能综合均相催化和非均相催化的优点,发展高效的高分子手性催化剂.该论文以具有优异手性识别性能的手性双噁唑啉配体为研究对象,设计合成了树状大分子负载的手性配体,并对它们的催化性能进行了探讨.主要研究结果如下:1.以小分子手性双噁唑啉配体为原料,利用收敛法合成并表征了2个系列共8个2,2-桥上聚醚型树状大分子单、双取代的手性双噁唑啉配体.2.详细研究了树状大分子手性催化剂在醛和烯醇硅醚的水相不对称aldol反应中的催化性能.结果表明,树状分子双取代的手性双噁唑啉催化剂的对映选择性高于树状分子单取代的手性双噁唑啉催化剂.底物的不同对催化反应的转化率和对映选择性有着明显的影响,而树状分子代数的增加并不影响手性催化剂的催化性能.也就是说,树状分子催化剂保持了小分子催化剂的催化活性和对映选择性.3.对催化剂的分离、回收方法进行了研究,发现通过在回收的催化剂中补加一定量的Cu(OTf)<,2>,能解决高代数树状分子负载的手性双噁唑啉催化剂的回收再利用问题.经多次回收,催化剂活性基本保持不变.
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