系列d-f异双核发光配合物的研制及性能

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(1):本文采用溶剂热合成方法,合成了12种M-Ln(M=Zn,Cd;Ln=Eu,Tb,Gd,Pr,Nd,Ho,Er,Yb) d-f异双核配合物,另有3种Ln2(Ln=Pr,Ho,Er)同双核稀土配合物。全部得到了单晶体,经过X-光衍射测定,确定了它们的分子结构,分子式如下: EuCd(C8H7O35(phen)(H2O) (1) TbCd(C8H7O35(phen)(H2O) (2) GdCd(C8H7O35(phen)(H2O) (3) PrCd(C8H7O35(phen)(H2O) (4) NdCd(C8H7O35(phen)(H2O) (5) HoCd(C8H7O35(phen)(H2O) (6) ErCd(C8H7O35(phen)(H2O) (7) EuZn(C8H7O35(phen)(H2O) (8) TbZn(C8H7O35(phen)(H2O) (9) ErZn(C8H7O35(phen)(H2O) (10) YbZn(C8H7O35(phen)(H2O) (11) HoZn(C8H7O25(phen)(H2O) (12) Pr2(C7H4O2Cl)6(phen)2(H2O)2 (13) Ho2(C7H4O2Cl)6(phen)2 (14) Er2(C7H4O2Cl)6(phen)2 (15)(2):研究了这些化合物在可见区和近红外区的发光性能。化合物(1),(8)发射很强的红光,化合物(2),(9)发射很强的绿光;化合物(5),(6),(7),(11),(12),(14),(15)在可见区的荧光发射相对较弱,而在近红外区却表现出明显的稀土离子特征发射,化合物(13)在近红外区没有检测到文献报道的Pr(III)特征发射。(3):通过对d-f配合物与相应过渡金属配合物发光性能的对比研究,进一步证实了以下规律:第一,当配体激发态能级与稀土离子激发态能级相匹配时,杂双核配合物中d块与f块之间的能量传递非常有效,导致d块发射减弱,甚至完全猝灭,而相对的f块发射却很强,即d块对f块发射起到很好的敏化作用;第二,虽然稀土离子具有丰富的能级可与配体激发态能级相匹配,但是由于稀土离子的近红外发光,导致可见区稀土离子特征发射较弱,且成带状谱,而相应的d块发射却较强,d块对f块发射的敏化作用不明显。第三,当配体与稀土离子激发态能级不匹配(由于稀土离子激发态能级过高或者过低)时,d块与f块之间的能量传递不能进行,在可见区观察不到稀土离子的特征发射,而d块发射却较强,d块对f块发射没有起到敏化作用。此外,我们还对化合物进行了IR,UV-VIS-NIR光谱的测定和分析,以有利于化合物发光性能综合考察,分析和对比。
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