α-甲基苯乙烯选择性加氢催化剂的制备及性能研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:greenplastic
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芳烃(苯、甲苯、二甲苯)是石油化工行业中极为重要的基础原料,其产量和规模仅次于乙烯和丙烯。芳烃的衍生物广泛用于生产合成纤维、合成橡胶、合成树脂以及各种精细化学品。近几十年来,由于工业和石油化学工业的发展,芳烃生产已转向以催化重整汽油和裂解汽油为主要原料的石油化工路线。催化重整是生产芳烃等化工原料的主要工艺过程之一。石脑油馏分经过催化重整后得到的馏分油中富含芳烃和溶剂油馏分,同时也含有微量的烯烃。这部分微量烯烃会在后续的生产使用中造成一系列问题,本论文针对芳烃中存在的少量烯烃二烯烃问题,制备了蛋壳型Pd/Al2O3催化剂,以α-甲基苯乙烯为模型化合物对芳烃中选择性加氢脱烯烃反应进行了系统研究,并对其选择性加氢工艺条件进行了优化。考察了载体焙烧温度对蛋壳型Pd/Al2O3催化剂性能的影响,结果表明氧化铝载体焙烧温度在500-1050℃范围内时,晶型由最初的γ型向δ型转化,并最终转化为θ型,同时伴随有氧化铝比表面积下降,平均孔径呈增大的趋势,孔容先增大后减小,氧化铝上主要的中强酸酸量逐渐降低。随着载体焙烧温度的提高,催化剂的活性随之提高,当载体焙烧温度为1000℃时催化剂具有最高的选择性加氢活性。这是由于提高载体的焙烧温度,有利于改善催化剂的孔道结构,使得载体孔径增大,比表面积减小,从而减小反应物的内扩散阻力;同时提高载体的焙烧温度有利于催化剂蛋壳部分Pd金属颗粒尺寸的减小,从而提高催化剂的反应活性。当载体焙烧温度超过1000℃时,氧化铝的比表面积继续减小,反应物分子在催化剂上不易被吸附,因此催化剂的反应活性逐渐降低。考察了载体形状对蛋壳型Pd/Al2O3催化剂性能的影响,结果表明氧化铝形状不会影响载体的晶型、孔道结构等微观物性。活性评价结果表明,圆柱形氧化铝制备的蛋壳型Pd/Al2O3催化剂的选择性加氢性能最佳,由球形氧化铝制备的蛋壳型Pd/Al2O3催化剂选择性加氢性能与之接近,三叶草形的性能稍差,以上三种形状的催化剂均表现出100%的选择性,性能最差的是齿球形氧化铝。这是由于对于芳烃中选择性加氢脱烯烃反应而言,催化剂床层间应保持适当的空隙率以保证反应物料扩散和热量及时移出,避免发生结焦积炭。由于球形和圆柱形催化剂能够使催化剂床层间应保持适当的空隙率,因此相比于齿球形催化剂,球形和圆柱形催化剂的反应活性较高。考察了反应工艺条件对优化制备的蛋壳型Pd/Al2O3催化剂选择性加氢性能的影响,结果表明在给定的工艺条件范围内催化剂表现出100%的选择性,当反应温度80℃、反应压力0.7MPa、空速1.2h-1和氢油体积比250:1时,催化剂具有最高的加氢活性,α-甲基苯乙烯的转化率高达99.32%。蛋壳型Pd/Al2O3催化剂在催化芳烃中选择性脱烯烃反应时工艺条件相对苛刻,一个工艺参数微小的调整也可引起反应转化率极大变化。蛋壳型Pd/Al2O3催化剂在催化芳烃中选择性脱烯烃反应时,反应温度和反应压力对反应的影响与空速不同,空速使反应转化率先升高后减小,而反应温度和反应压力对转化率的影响是先减小后升高再减小最后升高到某一数值,这与使用的催化剂的特殊性有关。
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