链中含硅氢反应性基团聚乙烯的合成

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通过引入反应性基团且采用负离子聚合方法合成链中官能化聚乙烯,以其分子量分布窄、结构可控、易于官能化而具有广阔研究前景与应用价值。本文通过采用格氏反应合成带有硅氢这一潜在反应基团的单体:4-乙烯基苯基二甲基硅烷(VPDMS),并以环己烷为溶剂,采用正丁基锂为引发剂,VPDMS与丁二烯分别以1/100,1/75,1/50,1/25的摩尔比例进行负离子聚合,合成了丁二烯/VPDMS共聚物,通过GPC、FT-IR和1H-NMR表征手段表征了共聚物结构。丁二烯/VPDMS共聚物用对甲苯磺酰肼-三丙胺催化体系进行常压、非催化加氢反应,得到了含硅氢基团的聚乙烯。而后使其分别与丙烯腈,N,N二甲基丙烯酰胺在Karstedt’s催化剂下进行硅氢加成反应,分别得到酰胺基团官能化和氰基官能化的聚乙烯。采用GPC、FT-IR和高温1H-NMR等表征手段考察了加氢后的含硅氢基团聚乙烯与硅氢加成后官能化聚乙烯的结构,采用DSC.TGA测试手段分别研究了相对于线性低密度聚乙烯,官能化聚乙烯结晶性能和热性能的变化。VPDMS与丁二烯共聚物表征结果表明:丁二烯/VPDMS共聚物分子量分布≤1.2,丁二烯1,2-结构含量约占7.0%。丁二烯/VPDMS共聚物加氢产物表征结果表明:用此法加氢不仅不影响硅氢基团,并且加氢度可达100%,不存在副反应。DSC测试手段得到的官能化聚乙烯结晶性能和热性能的变化表明:相对于非极性聚乙烯,官能化聚乙烯的熔点,结晶度下降。TGA热性能测试表明相对于非极性聚乙烯,官能化聚乙烯的热稳定性提高。改变底物(硅氢基团含量不同聚乙烯)进行硅氢加成反应得到不同官能团含量的聚乙烯。表征结果发现:引入官能团含量的较多的官能化聚乙烯的熔点较低。由此可见,可以通过调节反应性基团含量来调节官能化聚乙烯性能。
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