酰脘类schiff碱及其过渡金属配合物的合成与结构表征

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5-溴-2-羟基苯基苯甲酮及它的衍生物是一种重要的有机合成和医药中间体,在医药、农药、塑料、液晶等工业生产上有着重要的应用。5-溴-2-羟基苯基苯甲酮与酰肼的缩合反应合成新型的酰腙,是一类具有广泛用途的Schiff碱类化合物,还具有优秀的生物活性、非线性光学性质和强的配位能力。并在农药、医药和分析催化等方面有着广泛的研究和重要的应用价值,是人们研究的热点领域。Friedel—Crafts酰基化反应是一类重要的基础有机反应,是合成芳香酮的主要反应。本论文研究的目的就是制备5-溴-2-羟基苯基苯甲酮及它的衍生物,作为合成新型的酰腙类配合物的中间体。芳酰腙的生物活性较强,其代谢产物均系低毒或无毒类物质,在农药、医药和分析试剂等方面被人们广泛研究。该芳酰腙类有机配体能与细胞中的过渡金属元素结合形成稳定的鳌合物,使与这些金属相关的酶无法替代它,从而影响细胞体的有关酶促反应、抑制许多酶催化反应。为进一步了解过渡元素与该芳酰腙的配位特点及作用的机理,本章合成了5种新的芳酰腙,并测定了芳酰腙的晶体结构。其中,水杨醛苯甲酰腙的粉末虽曾有文献报道,但未见其晶体结构的报道。5种新芳酰腙晶体的结构测试表明:H2L1配体属于正交晶系,Pna2(1)空间群;H2L2配体都属于单斜晶系,P2(1)/n空间群;H2L3配体都属于单斜晶系,P2(1)/n空间群;H2L5配体都属于单斜晶系,P2(1)/n空间群;H2L4配体属于三斜晶系,P-1空间群。另外,分别在甲醇和DMF溶液中测定了酰腙配体的氧化还原活性,得出配合物在DMF溶剂中的电化学性能较甲醇中要好。在甲醇、DMF、二氯甲烷和丙酮的混合溶剂中,用过渡金属盐与芳酰腙反应,合成了10种新的芳酰腙过渡金属配合物,分别用溶剂扩散法培养出了芳酰腙配体和6种新的配合物单晶。通过X-单晶衍射等手段对所合成的配合物进行了分析和表征,确定了配合物的组成。晶体结构测试表明:Ni-L1配合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群;Cu-L1配合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群;Ni -L2配合物属于单斜晶系,C2/c空间群;Ni-L3配合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群;Cu -L3配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群;Zn-L4配合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群。另外,还对10种新的芳酰腙过渡金属配合物的结构进行了深入的探讨研究。
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