基于长玻璃纤维增强尼龙6复合材料的结构与服役行为研究

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近年来,对于工程塑料的结构与性能受环境因素影响的研究方面有了相当程度的进展。但是在(长)玻璃纤维增强尼龙6复合材料在环境中服役的老化行为研究缺乏足够的信息,尤其是在紫外老化及湿热老化方面。本论文则较为系统地分析了长玻璃纤维增强尼龙6复合材料(PA6/LGF)分别在紫外辐照和湿热环境中服役的老化行为,并分别通过添加不同填料(氧化锌ZnO与海泡石Sep)来改性复合材料的耐紫外和湿热老化的能力,再通过热降解动力学分析的手段评估两种老化的作用机理及填料所发挥的作用。与此同时,再针对该复合材料另一服役性能——阻燃性能,通过二乙基磷酸铝盐(OP)来进行改性研究。PA6/LGF复合材料经紫外老化后材料的拉伸强度提高,冲击强度下降,产生了硬化脆化现象。而添加了ZnO的试样在经过紫外老化后拉伸强度及冲击强度的保留率均高于原试样。紫外老化后的试样由于紫外线的光交联作用结晶度降低,同时该光交联现象也是引起复合材料硬化的原因。然后通过Kissinger、Friedman和Flynn-Wall-Ozawa法分别进行热降解动力学分析,计算得到的各组表观活化能值表明,紫外老化使得PA6/LGF的活化能提高,而添加了6%ZnO的试样的活化能在老化前后变化量很小。PA6/LGF复合材料在经长时间湿热老化后材料的拉伸强度降低,冲击强度提高,由于水分子的作用出现了水塑化的现象。而试样中6-8%wt的海泡石的存在能够明显提高湿热老化后复合材料拉伸强度和冲击强度的保留率。由于海泡石吸收水分膨胀使得位阻效应加剧,PA6/LGF/Sep的结晶度较低。但冲击断面的SEM分析也表明,湿热老化后含PA6/LGF试样相较于添加8%wt海泡石的试样,玻璃纤维与PA6基体间的界面脱粘更为严重,这是其机械性能保留率较低的主要原因。再通过上述的3种热降解动力学方法分析得到的活化能计算结果表明,PA6/LGF复合材料在湿热老化后活化能大幅下降,性能遭到破坏;而添加了海泡石的试样在经历湿热老化后活化能反而有轻微的提高。在PA6/LGF的阻燃性能改性方面,二乙基磷酸铝盐(OP)添加量为6%的时候,在垂直燃烧测试中能达到V-1级;当其添加量达到8%时即能刚好达到V-0级。同时复合材料的极限氧指数也随着阻燃剂含量的增加而有所提高。试样燃烧后的形貌分析也说明了阻燃剂在PA6燃烧过程中促进成碳并包覆住其中的玻璃纤维,从而有效抑制了烛芯效应。随后的3种方法的热降解动力学分析的结果也表明当阻燃剂含量较低的时候,活化能的值反而下降;而达到V-0级的试样(阻燃剂含量>8%)的活化能则明显高于原试样,阻燃性能明显改善。
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