结晶沉淀法处理化学镀镍废水的研究

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重金属废水处理技术由废水达标处理向资源回收发展。结晶沉淀法通过结晶沉淀剂与重金属离子生成异相沉淀,达到重金属回收的目的,操作方便,占地面积小,无污泥产生,成为一种极具潜力的技术,目前该方法的研究重点主要是采用碳酸盐处理单一重金属配水。化学镀镍废水由于含有络合剂,结晶沉淀困难,国内外尚未见结晶沉淀法处理的相关报道。本课题模拟化学镀镍废水,研究了两种结晶沉淀法处理含络合剂的方法。一是针对络合剂,选择合适的预氧化技术,达到破络、强化碳酸镍结晶沉淀;二是研究硫化镍结晶沉淀技术。硫化镍溶度积约为碳酸镍的1/1015,S2-离子与络合剂竞争镍离子的能力远远强于CO32-,硫化镍溶度积太小导致无法实现异相结晶,目前文献中无成功进行硫化镍结晶沉淀的报道,本课题探索了气相硫化氢作为结晶沉淀剂的新方法。论文研究了两种氧化剂对废水的氧化能力,结果表明次氯酸盐对络合剂有较好的氧化能力。采用碳酸钠作为结晶沉淀剂,进行了烧杯试验和和流化床小试研究,结果表明,预氧化处理能够提高结晶沉淀效果;次氯酸钙预氧化效果优于次氯酸钠,原因是Ca2+的协同沉淀作用;加药比为2.64:1时,经过次氯酸钙预处理,出水总镍浓度和过滤后镍浓度分别为33.7、5.6mg/L;基于实验结果设计了预氧-结晶-过滤处理技术化学镀镍废水。硫化氢气体与镍离子结晶沉淀研究结果表明:采用硫化氢可成功实现硫化镍结晶沉淀,络合剂对结晶沉淀影响较小,该方法用于含络合剂的化学镀镍废水具有可行性。壁面结晶实验表明:进水流量、硫化钠流量、氮气流量分别为4.0mL/min、0.65g/min、0.4L/min时,模拟废水的去除率约47%;对于镍浓度均为100mg/L的模拟废水和单一含镍废水,去除率分别为46.3%、50%;滴滤池实验表明:硫化钠流速为2.6g/L,进水流速为8mL/min时,去除率为27%;进水浓度分别为100、20mg/L时,结晶反应去除率分别为27%、51.5%;对于镍浓度均为20mg/L的模拟废水和单一含镍废水,去除率分别为51.5%、67%。基于实验结果,设计采用气态H2S作为结晶沉淀剂去除金属镍离子的装置,采用多级处理可实现重金属回收。
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