论文部分内容阅读
卟啉化合物广泛存在于生命体中,具有特殊的生理活性与功能。人工合成的卟啉在结构与功能上可以模拟自然界中存在的酶及天然卟啉化合物,目前化学化工界对卟啉化合物的合成及应用的研究热度正逐年上升。
目前实验室及工业中应用的仿生催化剂多为脂溶性苯基取代的金属卟啉化合物,而对水溶性及功能化的卟啉研究较少,同时,在烃类的催化反应体系中存在着催化剂分离困难、活性较差等问题。针对上述问题,本报告旨在借鉴离子液体的可设计性,合成一系列具有水溶性的季铵盐离子型金属卟啉,在其外环络合上具有磁性的FeBr4-基团,从而得到一种新型的磁性离子型金属卟啉化合物,利用简单的磁分离手段实现催化剂的分离,并利用模型反应考察了该类催化剂在选择性催化反应中的催化性能。具体研究内容可概括为以下几部分:
1.利用吡咯、吡啶甲醛四聚缩合的方法合成了9种取代吡啶基卟啉配体,在此基础上得到了含有不同取代基、不同中心金属离子的季铵盐型水溶性金属卟啉,利用紫外-可见光光谱、红外光谱等对产物进行光谱分析及结构表征,研究了不同合成路径、方法对产物收率的影响,采用分步法和一锅法均能使金属卟啉的收率从10%提高至50%以上。
2.在季铵盐型卟啉合成基础上,在其外环阴离子处络合FeBr4-基团,制备了带有磁性的离子型金属卟啉化合物,并对合成的金属卟啉化合物进行结构表征、热稳定性及磁性分析。考察了配体金属化及络合阴离子后特征峰发生位移的规律,所合成的化合物热分解温度均高于250℃;中心金属离子为Fe时,离予型卟啉具有良好的铁磁性,可借助外加磁场进行分离。
3.以对甲酚催化氧化制备对羟基苯甲醛/酸及α-己烯氧化制备1,2-环氧己烷为模型反应,考察了不同金属卟啉催化体系的催化性能。离子型金属卟啉作为催化剂可得到对羟基苯甲酸为主的产物,且对羟基苯甲酸的选择性均高于70%。以离子型金属卟啉与金属盐作为复合体系催化剂时,明显提高了烯烃的转化率(79.5%)及产物的选择性(78.2%)。